N. F. XIV. Nr. 26 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Einzelberichte. 



Chemie. Aus der Chemie des Rosenrots. 

 Richard Willstadter, der Erforscher des 

 Blattgriins, untersucht seit einiger Zeit gemeinsam 

 mil einigen anderen Chemikern die Bliitenfarb- 

 stoffe. Im neuesten Hefte von Just us Liebig's 

 Annalen der Chemie (408, Heft i), berichten er 

 und seine Mitarbeiter iiber die erfolgreiche Unter- 

 suchung des roten Farbstoffes der Rosen- 

 bliite und einiger anderer, nahe verwandter 

 Farbstoffe, die in Bliiten und Beerenfriichten 

 haufig auftreten. Man ist in das Gebiet dieser 

 Anthocyane bereits so \veit eingedrungen, dafi 

 eine natiirliche Gruppe verwandter BKitenfarb- 

 stoffe aufgeklart ist, von denen man die Zusammen- 

 setzung und zum Teile auch die Konstitution 

 kennt. Die Untersuchung des Rosenrots, die die 

 vorliegende Reihe von Arbeiten einleitet, hat 

 ergeben, dafi der isolierte Farbstoff der Rose mit 

 dem Cyanin der Kornblume, das Willstadter 

 mit Everest gemeinsam schon friiher untersucht 

 hatte, identisch ist; doch war die Formel, die 

 damals aufgestellt worden war, falsch; sie ist jetzt 

 durch eine andere, zweifellos richtige, ersetzt 

 worden. Durch die Isolierung aus der farbstoff- 

 reichen Rose ist das Cyanin und seine zuckerfreie 

 Komponente Cyanidin fiir den Chemiker leicht 

 zuganglich geworden; i kg der im Handel er- 

 haltlichen Rosenblatter liefert auf einfachem Wege 

 7 g reine Kristalle. Die Reindarstellung von 

 Bliitenfarbstoffen erfordert von Fall zu Fall eine 

 besondere Methode; das Anthocyan der Rose war 

 beispielsweise nicht als Bleisalz zu isolieren, wohl 

 aber als gut kristallisierendes Oxoniumsalz. Es 

 wurden getrocknete Rosenblatter (Rosa gallica) 

 mit einem sauren Mittel extrahiert, namlich mit 

 einer 2' igen methylalkoholischenSalzsaurelosung; 

 das Farbsalz wurde dann, freilich in sehr unreinem 

 Zustande, durch Ather ausgefallt und die syrupose 

 erste Fallung in Gegenwart von Salzsaure mit 

 Holzgeist und Eisessig behandelt, wodurch die 

 unloslichen Nebenprodukte allmahlich in Losung 

 gehen, wahrend sich zugleich das Farbsalz in 

 schone Kristalle verwandelt. Die Farbe der Rose 

 ist zwar grundverschieden von der der Korn- 

 blume, dennoch sind die beiden Bliitenfarben 

 zugrunde liegenden Stoffe identisch. Die Ver- 

 schiedenheit und die Yariationen der Bliitenfarben 

 erklaren sich - - nicht bloB bei diesen beiden 

 Blumen durch die Bildung verschiedener 



Anthocyane in einer Bliite, aus Schwankungen 

 des Gehaltes an Farbstoft", aus gleichzeitigem 

 Auftreten gelber Pigmente, vor allem aber 'aus 

 der Reaktion mit dem Zellsaft, die, je nachdem 

 saurer, neutraler oder alkalischer Zellsaft vorhanden 

 ist, zu einer verschiedenen Bliitenfarbe fiihrt. 

 Weifie und gelbe Rosen enthalten fast gar kein 

 Anthocyan; rosafarbene wenig, und dunkelrote 

 sind reich an einer Saureverbindung des Cyanins, 

 wahrend ein Alkalisalz der gleichen Verbindung 



die Farbe der Kornblume bedingt. Bei der Her- 

 stellung des Cyanins aus der Rose entstand 

 iibrigens die Vermutung, dafi neben diesem Stofte 

 ein noch unbekanntes Anthocyan auftritt, das sich 

 vielleicht spater isolieren lafit. Die Begleitstoffe 

 des Farbstoffes \virken offenbar als Losungsmittel ; 

 in reinem Zustande ist er namlich ein schwer 

 losliches Farbstoffsalz. Das Endergebnis der 

 chemischen Reindarstellung war Cyaninchlorid in 

 prjichtigen, metallglanzenden Kristallen, deren 

 Rhombenform unter dem Mikroskop zu erkennen 

 war. Der Wassergehalt der Kristalle kann recht 

 verschicden sein, ja die Zahigkeit, mit der sie 

 Wasser festhalten, hatte W ills tad ter und Eve- 

 rest bei der Untersuchung des Kornblumenblaus 

 zur Aufstellung einer falschen Formel veranlafit; das 

 Cyanidinchlorid hat nicht die Formel C ]6 H 13 O 7 Cl 

 wie in der Arbeit iiber das Kornblumen- 

 blau angegeben war, sondern C 15 H n O,. Cl, und 

 entsprechend ist das Diglukosid, das Cyaninchlorid 

 nicht C., s H a3 O 1T Cl, sondern C. 27 H 31 O lti Cl. Die 

 Untersuchung der Eigenschaften des Cyaninchlorids 

 ergab ein spezifisches Drehungsvermogen, dessen 

 Wert mit dem gut ubereinstimmte, der fiir den 

 KornblumenfarbstorT erhalten war; er betragt fiir 

 das Cyaninchlorid aus Rosen oder Kornblumen 

 258 Grad (+ 10 Grad). In kaltem Wasser ist 

 Cyaninchlorid fast unloslich ; bei yo Grad ist es 

 leicht loslich; dann wird es durch das gleiche 

 Volumen dreiprozentiger, alkoholischer Salzsaure 

 in goldglanzenden Tiifelchen abgeschieden ; in 

 siebenprozentiger Schwefelsaure lost es sich ziem- 

 lich leicht, und beim Stehen kristallisiert das 

 Sulfat in prachtigen, diinnen, dunkelroten Xadeln 

 aus. Die violette Farbbase fallt kristallinisch aus, 

 wenn die konzentrierte heifie Losung des Chlorids 

 in Alkohol mit der doppelten Wassermenge ver- 

 setzt wird. Entsprechende I^arbstoffe haben 

 Willstadter und seine Mitarbeiter aus einer 

 Reihe von Blumen und Beerenfriichten isolieren 

 konnen ; das Anthocyan der Preifielbeere (Vacci- 

 nium vitis idaea), das dem Cyanin nahe steht, 

 ist als Idaein bezeichnet worden. Als Formel des 

 Idaeinchlorids ergab sich C, 21 H. 21 O n Cl. In der 

 orangeroten Frucht tritt Idaein an Sauren gebunden 

 auf. Entsprechend ist aus der Scharlachpelargonie 

 ein als Pelargonidin bezeichneter Farbstoff, aus 

 dem Rittersporn (Delphinium) ein als Delphinidin 

 bezeichneter Farbstoff isoliert worden. Das Idaein, 

 das in Form des Salzsauresalzes analysiert wurde, 

 ist, wie die Untersuchung ergab, gleich den 

 anderen Anthocyanen, eine Zuckerverbindung und 

 enthalt dasselbe Cyanidin, wie der Farbstoff der 

 Rose. Beim Cyanin treten zwei Molekiile Glukose 

 hinzu, beim Idaein ein Molekiil Galaktose. Es 

 hat eine ganze Reihe von solchen Bliitenfarbstoffen 

 aufgestellt werden kunnen, deren wesentlicher 

 Unterschied in der An/.ahl der vorhandenen 

 Hydroxylgruppen besteht; es handelt sich dabei 



