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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIV. Nr. 26 



um eine natiirliche Gruppe von Verbindungen 

 mil Zucker gepaarter Farbstoffe, die eine stark 

 basische Sauerstoffgruppe aufweisen, in saurer 

 Losung rot, in neutraler und alkalischer Losung 

 violett bis blau sind. Die wichtigsten Stoffe 

 dieser Reihe sind das Pelargomdin C ir , H u O :> C1, 

 das Cyanidin C 15 H J1 O li Cl und das Delphinidin 

 C K , H, ,O 7 C1. Fur Cyanidin und Pelargonidin 

 haben Willstadter und seine Mitarbeiter neuer- 

 dings auch die Strukturformel eindeutig bestimmt. 

 Was die farbenden Eigenschaften aller dieser Farb- 

 stoffe angeht, so haben Anthocyane den Charakter 

 von Beizenfarbstoffen ; sie farben die Faser gut, 

 schon, doch mit stumpfer Farbe. Versuche mit 

 zinngebeizten Wollstoffen und tannierten Baumwoll- 

 geweben haben gezeigt, dafi die Farbstoffe licht- 

 echt, aber weder wasser- noch seifenecht sind. - 



H. P. 



Ein Verfahren zur Erzwingung spontaner 

 Kristallisation. 3 ) Um isotrope Massen zur Kri- 

 stallition zu bringen , anderte man bisher ihre 

 Temperatur und suchte sie in ein Temperatur- 

 gebiet zu bringen, in dem ihr spontanes Kristallisa- 

 tionsvermogen von merklichem Wert ist. Dieses 

 Temperaturgebiet ist aber meist nicht bekannt. 

 Beriicksichtigt man dagegen die Abhangigkeit des 

 spontanen Kristallisationsvermogens von der Tem- 

 peratur, so Ia8t sich ein hieraus folgender ein- 

 facher Kunstgriff anwenden. Die Bildung einer 

 neuen Phase erfolgt nur in einzelnen wenigen 

 Punkten der vorhandenen Masse, und ihre Zahl 

 ist proportional dieser Masse und der Zeit und 

 sehr abhangig von der Temperatur und den 

 Beimengungen ; weniger aber vom Druck. Vom 

 Schmelzpunkt des chemisch homogenen Korpers 

 an, bzw. von der Temperatur der Sattigung einer 

 Komponente des homogenen Gemenges mehrerer 

 Stoffe nimmt die Zahl der Kristallisationszentren 

 mit sinkender Temperatur erst langsam und dann 

 schnell zu und fallt nach Erreichung eines Maxi- 

 mums. Entsteht nun ein Temperaturgefalle in 

 einer Fliissigkeitssaule des zu untersuchenden 

 Stoffes und Hegt innerhalb desselben die Tempe- 

 ratur der maximalen Zahl von Kristallisationszentren, 

 so macht sich die Kristallisation nach einiger Zeit 

 durch Triibung der klaren Masse an dieser Stelle 

 bemerkbar, schreitet schliefilich nach beiden Seiten 

 der Flussigkeitssaule fort, und man kann kleine 

 Kristalle beobachten. Ist die Flussigkeitssaule in 

 einem Glasrohr, so braucht man dieses nur an der 

 Stelle der entstandenen Triibung zu zerschneiden. 

 In die unterkuhlte Masse, deren Kristallisation man 

 crzwingen will, bringt man dann die gewonnenen 

 Kristalle bei cincr Temperatur, welche etwas hoher 

 ist als die an der Stelle der Triibung wahrend 

 der Wirkung des Tcmperaturgefalles. Bei dieser 

 Temperatur und durch kraftigcs Riihrcn lafit sich 

 die ganze Masse zur Kristallisation bringen. - 



Diese Methode fand Anwendung zuerst bei einem 

 Gemisch von 66% B.,O 3 und 34"/ Na. 2 B 4 O 7 und 

 dann bei geschmolzenem K. 2 CO 3 und S"iO 2 . Man 

 erhielt jedesmal nach einigen Stunden kleine 

 Spharolithe, welche sich nach zwei Tagen ver- 

 grofierten. Dr. Bl. 



,,Fraktionierte Adsorption" und ,,fraktionierte 

 Desadsorption" von Radium - Bariumsalzen an 

 kolloidalem Mangansuperoxydhydrat. *) Die er- 

 hebliche Adsorbierbarkcit radioaktiver Stoffe 

 an kolloidale Substanzen benutzt man , um 

 kleine Mengen radioaktiver Substanzen, wie 

 Radium, Uraii X, Polonium u. a. in grofien 

 Uberschussen ihnen ahnlicher inaktiver Sub- 

 stanzen anzureichern. Mit kolloidaler Kieselsaure 

 erzielte man eine fortlaufende fraktionierte An- 

 reicherung, indem man diese als Fluorid nach jedem 

 Adsorptionsvorgange verfliichtigte und die ver- 

 bleibenden angereicherten radioaktiven Riickstande 

 von neuem adsorbierte. Die Kieselsaure-Adsorp- 

 tionsverbindung des Radiums ist aber sehr emp- 

 findlich gegen geringe Saurekonzentrationen der 

 Losungen, aus denen das Radium zu adsorbieren 

 ist, zumal Radium-Bariumsalzlosungen praktisch 

 ohne freie Saure kaum zu erhalten sind. Ferner 

 ist es noch nicht gelungen, ein bestimmtes Kiesel- 

 sauregel von bestimmter Zusammensetzung und 

 Adsorptionsfahigkeit herzustellen, die oftmalige 

 Verfliichtigung der Kieselsaure ist umstandlich 

 und beziiglich der Materialien auch teuer. Dem- 

 gegenuber ist das kolloidale Mangansuperoxyd- 

 hydratgel ein sehr geeignetes Adsorbens fur 

 Radiumsalze, welches sich in einfacher Weise 

 nach der Desadsorption wieder gevvinnen lafit, 

 indem man das nach der Desadsorption bzw. 

 nach Abscheidung des adsorbierten Radiums ver- 

 bleibende Manganchloriir in Mangansuperoxyd- 

 hydrat iiberfiihrt, dessen selektiv adsorbierende 

 Wirkung auf Radiumsalze iiberall in der Natur zu 

 beobachten ist. Man nimmt an, dafi das Radium- 

 salz der manganigen bzw. pyromanganigen Saure 

 erheblich schwerer loslich ist, als das entsprechende 

 Bariumsalz. Zu beachten ist, dafi das Mangan- 

 superoxydhydrat nicht aus einer Losung gefallt 

 werden darf, welche Erdalkalisalze oder Schwer- 

 metallsalze enthiilt, wahrend sein Alkalimetall- 

 gehalt die Radium-Bariumadsorption nicht be- 

 eintrachtigt. Man stellt Radium-Barium-Mangan- 

 superoxydverbindungen her durch Schiitteln einer 

 bestimmten Menge Radium - Bariumchlor id in 

 wasseriger Losung mit einer gewissen Menge 

 frisch gefallten Braunsteins bei gewiihnlicher 

 Temperatur. Temperatur und Schiitteldauer be- 

 einflussen wohl die selektive Adsorption. Statt 

 das Mangansuperoxydhydrat erst zu fallen und 

 dann mit der anzureicherndcn Radium-Barium- 

 chloridlosung zu schiitteln, kann man auch den 

 Braunsteinniederschlag bei Gegenwart der zu ad- 



') Zeitschr. f. anorgan. Chcmie 1914, Bd. 87, S. 248. l ) Zeitschr. f. anorgan. t:hcmie 1914, Bd. 84, S. 77. 



