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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIV. Nr. 35 



lauf, wenn auch ihr allgemeiner Charakter immer 

 tier gleiche bleibt. So wird z. B. der Umschlags- 

 punkt um so welter nach links verschoben, je ver- 

 diinntcr die Losung war, aus der das Kiesel- 

 sauregel gefallt worden ist , oder je kiirzere Zeit 

 das Gel vor der Austrocknung unter VVasser auf- 

 bewahrt worden ist. Auch die Geschwindigkeit 

 der Entwasserung hat einen Einflufi auf die Lage 

 des Umschlagspunktes. 



Schon aus diesen Tatsachen hatte van Bem- 

 melen den Schlufi gezogen, dafi das Kiesel- 

 sauregel ein schwammahnliches, poroses Gebilde 

 sci und dafi das Wasser in ihm nicht chemisch 

 gebunden, sondern dafi es von ihm nur meclianisch 

 festgehalten werde. Die Richtigkeit dieser Auf- 

 fassung hatte vanBemmelen auch durch einen, 

 iibrigens schon von dem Begriinder der Kolloid- 

 cliemie, Thomas Graham, angegebenen Ver- 

 such direkt beweisen konnen : Legt man ein wasser- 

 haltiges Kieselsauregel in absoluten Alkohol, in 

 wasserfreie Schwefelsaure, in reine Essigsaure usw., 

 so wird das Wasser in dem Gel wenigstens zum 

 grofien Teile durch die genannten Fliissigkeiten 

 ersetzt, und man kann, wenn man die Fliissigkeiten, 

 die ja durch die Aufnahme von Wasser aus dem 

 Gel mehr oder minder verdiinnt werden, mehr- 

 mals durch die wasserfreien Fliissigkeiten ersetzt, 

 das Wasser fast vollkommen aus dem Gel heraus- 

 ziehen. Aus dem ,,Hydrogel" entsteht ein ,,Alko- 

 gel", ein ,,Sulfogel", ein ,,Azetogel" usw., und zwar 

 ohne dafi die charakteristischen Eigenschaften des 

 Hydrogels bei dem Fliissigkeitsaustausch ver- 

 schwanden. Insbesondere liefien sich in gleicher 

 Weise wie mit dem Wasser als Gelfliissigkeit auch 

 mit den anderen Fliissigkeiten ,,Umschlagspunkte" 

 hervorrufen. 



Die Moglichkeit eines Ersatzes der Gelfliissig- 

 keit durch andere Fliissigkeiten ist von Bach- 

 mann naher untersucht worden. Bachmann 

 stellte fest, dafi, wenn man den grofiten Teil des 

 Wassers in einem Kieselsauregel durch andere 

 Fliissigkeiten ersetzt, die aufgenommenen Flussig- 

 keitsmengen im Verhaltnis der spezifischen Ge- 

 wichte der betreffenden Fliissigkeiten stehen. So 

 trocknete er ein Kieselsauregel, das im Umschlags- 

 punkte in 0,3672 g Kieselsaureanhydrid 0,2280 g 

 Wasser enthielt, vollkommen u'ber Schwefelsaure 

 und brachte es dann in eine Atmosphare von 

 Benzoldampf. Hierin nahm das Gel 0,2024 g Benzol 

 auf. Darauf wurde es von dem Benzol wieder voll- 

 stiindig befreit und nunmehr in Azetylentetrabromid 

 gelegt. Die Menge des aufgenommenen Azetylen- 

 tetrabromids betrug 0,6720 g. Schliefilich wurde 

 der Kontrolle halber das Azetylentetrabromid 

 wieder durch Wasser ersetzt, wobei das Gel zum 

 Zeichen, dafi es bei dem Kreisprozefi keine dau- 

 crnde Veriindcrung erlitten hatte, wieder die friihere 

 Wassermenge - - 0,2276 g - - aufnahm. Es ver- 

 halten sich demnach die von derselben Menge des 

 Kieselsauregels aufgenommenen Mengen Wasser: 

 Benzol und Azetylentetrabromid : Wasser \vic 

 0,2280:0,2024= 1,126 und 0,6720: 0,2276 = 2,955, 



wahrend das Verhaltnis der spezifischen Gcwichte 

 von Wasser und Benzol gleich 1,137 u "d von 

 Azetylentetrabromid zu Wasser gleich 2,979 ist- 

 Dies interessante Ergebnis lafit sich wohl kaum 

 anders als durch die Annahme erklaren, dafi das 

 Gel die Fliissigkeiten nur mechanisch in vorhan- 

 dene Hohlraume aufsaugt. 



Diese allgemeine Vorstellung von der Struktur 

 des Kieselsauregels, an deren Richtigkeit wohl 

 nicht zu zweifeln ist, auch in Einzelheiten auszu- 

 arbeiten, ist von verschiedenen Seiten versucht 

 worden, und zwar stand hierbei die Frage nach 

 der Grofie der Hohlraume im Vordergrunde des 

 Interesses. Van Bemmelen selbst deutete seine 

 Beobachtungen zuerst durch die von C. v. Nageli 

 aufgestellte ,,Mizellartheorie", nach der die Gallerten 

 aus einzelncn ,,Mizellen" oder, wie \vir heute sagen, 

 aus einzelnen Kolloidteilchen bestehen, die durch 

 Wasserhiillen voneinander getrennt sind und beim 

 Eintrocknen, wenn die Wasserhiillen immer diinner 

 werden, sich mehr und mehr nahern; hiernach 

 ware also die Struktur des Kieselsauregels als 

 aufierst fein anzunehmen, denn die Mizellen selbst 

 sind ja nach v. Nageli aufierst klein, also ist 

 auch zu erwarten, dafi die Zwischenraume zwischen 

 ihnen im Maximum der Annaherung, wie es im 

 festen Gel vorhanden ist, aufierst eng sind. Spater 

 aber schlofi sich van Bemmelen der besonders 

 von Biitschli vertretenen Theorie an, nach der 

 die Gallerten zwei nur in beschranktem Mafie 

 mischbare Fliissigkeiten darstellen, von denen die 

 eine, zahere ahnlich wie Seifenschaum waben- 

 artigQ, von der weniger zahen Fliissigkeit ausge- 

 fiillte Hohlformen bildet. Biitschli selbst suchte 

 die Richtigkeit seiner Theorie auch fur solche 

 Gallerten, bei denen wie beim Kieselsauregel die 

 Schaumkammern ihrer Grofie nach an der Grenze 

 des Auflosungsvermogens der Mikroskope, also 

 dort liegen, wo nach Abbe die Deutung des 

 mikroskopischen Bildes aufierst schwierig, wenn 

 nicht unmoglich ist, durch die direkte mikro- 

 skopische Beobachtung, allerdings unter Innehaltung 

 aller, jede Mifideutung der Beobachtungen nach 

 Moglichkeit ausschliefienden Vorsichtsmafiregeln zu 

 beweisen. 



Nach Biitschli lafit das Gel der Kieselsaure 

 weder, wenn es vollkommen mit Fliissigkeit durch- 

 getrankt ist, noch auch, wenn es in gut ausge- 

 trocknetem Zustande an Stelle des Wassers Luft 

 aufgenommen hat die Luft ist hier natiirlich auch 

 als eine Fliissigkeit anzusehen, die das Wasser im 

 Gel zu ersetzen vermag - - Strukturen bei der 

 mikroskopischen Beobachtung erkennen. Voriiber- 

 gehend erhalt man aber deutlich erkennbare Struk- 

 turen, wenn man das trockene Gel befeuchtet und 

 dann wieder eintrocknen lafit, in diesem Falle 

 werden namlich im Augenblick des LJmschlages 

 /wcifellose Wabenstrukturen sichtbar, aber diese 

 Strukturen verschwinclen sehr rasch wieder. Um 

 sie dauernd sichtbar zu machen, wendet B ii t s c h 1 i 

 einen Kunstgriff an : Er befeuchtet das Gel mit 

 einem homogenen Gemisch von leicht und schwer 



