N. F. XIV. Nr. 35 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Im Umschlagspunkte selbst beginnt nun die Aus- 

 trocknung der Kapillaren, und zwar warden zu- 

 nachst die weitesten und mit fortschreitender Aus- 

 trocknung allmahlich auch die engeren Kapillaren 

 entleert. Der Dampfdruck des Wassers im Um- 

 schlagspunkte entspricht daher den weitesten 

 Kapillaren, und man wird demzufolge deren Radius 

 crhalten, wenn man in die obenstehende Gleichung 

 fiir den Dampfdruck an der konkaven Grenzflache 

 Fliissigkeit/Dampf den Dampfdruck des Wassers 

 im Gel im Umschlagspunkte selbst einsetzt. So 

 beobachtete And erson bei einem Kieselsauregel 

 im Umschlagspunkte einen Wasserdampfdruck von 

 8,5 mm Ouecksilber und erhielt, als er diesen Wert 

 in die Gleichung einsetzte, fiir den Radius der 

 Kapillaren den Wert 



r = 2,746- io~ 7 cm = 2,746 [i/t. 

 Selbstverstandlich lafit sich eine ganz gleich- 

 artige Rechnung wie mit Wasser auch mit anderen 

 Gelfliissigkeiten ausfiihren. So hat Anderson 

 ahnlich wie Bachmann in Proben desselben 

 Gels das Wasser durch Alkohol und Benzol ersetzt. 

 Aus den in der folgenden Tabelle i enthaltenen 

 Werten ergibt sich, daS in der Tat, wie es die 

 Theorie verlangt, die Durchmesser der Kapillaren 

 im Umschlagspunkt einen von der zufalligen Natur 

 der Gelfliissigkeit unabhangigen, ganz bestimmten 

 Wert besitzen, namlich im Mittel den Wert 

 5,55 //* 



Tabelle i. 



Die Dicke der Wandungen der Kapillaren be- 

 rechnet Anderson unter gewissen Voraussetzun- 

 gen, auf die hier nicht naher eingegangen werden 

 soil, zu 3 bis 6 [tit. 



Die im vorstehenden entwickelte Theorie der 

 Kieselsauregelstruktur vermag nun auch zu er- 

 klaren , warum im Umschlagspunkte jene Luft- 

 und Gasblaschen auftreten, die die Triibung des 

 Gels im Umschlagspunkte hervorrufen und die 

 von Biitschli irrtiimlich fiir primar gehaltene 

 ,Wabenstruktur' erzeugen konnen. Ein konkaver 

 Meniskus iibt bekanntlich in einem Kapillarrohr 

 auf die Fliissigkeit einen Zug in der Richtung 

 zum Gasraume hin aus. Als Beweis fiir diese 

 Tatsache sei an die Erscheinung erinnert, dafi in 

 einem etwa in einer Schale senkrecht aufgestellten 

 an beiden Seiten offenen Kapillarrohr die Fliissig- 

 keit eben infolge dieses Zuges immer hoher steht 

 als das ebene Niveau der Fliissigkeit. Die Zug- 

 wirkung ist um so grofier, je enger die Kapillare 

 ist und erreicht in den aufierst engen Kapillaren, 

 wie sie im Gel der Kieselsaure vorliegen , ganz 

 enorme Betrage. Eine Kapillare von 5 /</< Durch- 



messer wiirde, in eine Fliissigkcit mit ebener 

 Obcrflache gestellt , die Fliissigkeit innerhalb der 

 Kapillare um mehrere Kilometer iiber das Aufien- 

 niveau emporheben. Diese gewahige Zugwirkung 

 tritt nun gerade im Umschlagspunkt auf, d. h. 

 im Umschlagspunkt ist gerade die Erscheinung 

 zu erwarten, welche eine zunachst mit Luft gc- 

 sattigte Fliissigkeit in dem Augenblick zeigt, wo 

 sie einem Zug unterworfen wird. Diese Erschei- 

 nung ist, wie besonders aus den Untcrsuchungen 

 von Julius Meyer iiber den ,,negativen Druck", 

 cl. h. den Zug in Fliissigkeiten bekannt geworden 

 ist, die Entwicklung von Luft- und Gasblasen. 

 Julius Meyer hat beobachtet, dafi sich ein 

 Zug auf Fliissigkeiten nur dann austiben lafit, 

 wenn die Fliissigkeit mit peinlichster Sorgfalt 

 luftleer gemacht ist und an der Grenze zwischcn 

 Fliissigkeit und Gefafi keine Stelle vorhanden ist, 

 an der sich etwa Gasblasen ansetzen konnten ; 

 sind diese Bedingungen nicht erfullt, so zerreifit 

 die Fliissigkeit bei jedem Zugversuch, indem sich 

 eine Gas- oder Luftblase bilclet. Im Umschlags- 

 punkte mufi also gerade nach der von Zsigmondy 

 mit so grofiem Erfolge auf die Frage nach der 

 Struktur des Kieselsauregels angewendeten Kapil- 

 laritatstheorie eine Entwicklung von Luft- und 

 Gasblasen im Gel auftreten, wie sie zur Deutung 

 der Beobachtungen von ihm angenommen wor- 

 den ist. 



Auch fiir die eigenttimliche Tatsache, dafi in 

 dem van Bemmelen 'schen Diagramm (Abbil- 

 dung i), in dem der Wassergehalt des Gels als 

 Funktion des Dampfdruckes dargestellt ist , die 

 Wiederwasserungskurve OjO., nicht mit der Ent- 

 wasserungskurve OOj zusammenfallt , hat Zsig- 

 mondy eine Erklarung gefunden: ,,Es ist eine 

 bekannte und leicht zu reproduzierende Erfahrung, 

 dafi das Wasser in unbenetzten Rohren nicht so 

 hoch aufsteigt wie in benetzten und beim Anstieg 

 in ersteren einen Meniskus von grofierem Kriim- 

 mungsradius ausbildet als in letzteren. Diesem 

 grofieren Krummungsradius entspricht aber ein 

 hoherer Dampfdruck. Nehmen wir an, dafi ahn- 

 liches bei der Wiederwasserung der Gele eintritt, 

 so miifite die Fiillung der Kapillaren unter hohe- 

 rem Druck erfolgen als die Entwasserung, bei 

 welcher die Wande durch die zuriicktretende 

 Fliissigkeit , soweit dieselbe reicht , benetzt sind. 

 Tatsachlich erfolgt die Wiederwasserung bei hohe- 

 rem Druck." Die Ursache fiir die schlechtere 

 Benetzung nach vorhergehender Austrocknung des 

 Gels konnte in der Adsorption von Luft durch 

 die Wandungen der Kapillaren liegen. 



Zum Schlufi sei noch Einiges iiber die Stellung 

 der im vorstehenden in ihren wesentlichen Ziigen 

 dargelegten Theorie zu den besonders in minera- 

 logischen Kreisen viel besprochenen Anschauungen 

 Tschermak's von der chemischen Zusammen- 

 setzung der aus kristallisierten Verbindungen abge- 

 schiedenen Kieselsaure gesagt. Tschermak hat 

 gefunden, dafi die Geschwindigkeit, mit der ein 

 frisches, d. h. vorher noch nicht entwassertes 



