N. F. XIV. Nr. 35 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



SSI 



stetigkeiten der Austrocknungsgeschwindigkeits- 

 kurven beim VVasser, beim Alkohol und beim 

 Benzol gerade im Umschlagspunkt, der iiberdies, 

 wie weiter oben erwahnt worden ist, durch die 

 Gleichheit der aufgenommenen Fliissigkeitsvolumina 

 gekennzeichnet ist. Utn diese Tatsachen im Sinne 

 Tschermak's zu erklaren, miifite man erstens 

 voraussetzen , daS das Kieselsaureanhydrid nicht 

 nur mit Wasser, sondern auch mit Alkohol und 

 Benzol chemische Verbindungen einzugehen ver- 

 mag, und zweitens annehmen, dafi sich Wasser, 

 Alkohol und Benzol in ihrer Verbindung mit dem 

 Kieselsaureanhydrid anstatt nach molekularem 

 Verhaltnis nach dem Verhaltnis ihrer Volumina 

 im fliissigen Zustande zu ersetzen vermogen. Will 

 man diese phantastischen Annahmen nicht machen, 

 so mufl man sich, wenn man die Tschermak- 

 sche Theorie noch aufrecht erhalten will, zu der 

 unbefriedigenden Hilfshypothese entschliefien, dafi 

 eine Unstetigkeit in der Austrocknungsgeschwin- 

 digkeitskurve in manchen Fallen auf den Zerfall 

 einer definierten Verbindung hinweise, in anderen 

 Fallen aber im Sinne der Zsigmondy ' schen 

 Theorie zu erklaren sei. 



Trotz dieser schweren Bedenken ware es , so 

 scheintes dem Referent en, verfriiht, dieTschermak- 

 sche Theorie ohne weiteres zu verwerfen, ja vielleicht 

 ist sie sogar, allerdings etwas modifiziert , mit der 

 Zsigmondy'schen Theorie viel besser vereinbar, als 

 man nach den obigenDarlegungenvermeinenmochte. 

 Sind doch die Eigenschaften des Kieselsauregels wie 

 die der anderen Gele -- durch quantitative Mes- 

 sungen ist dies von dem Berichterslatter fur das 

 Gel der Zinnsaure und das des Eisenoxydhydrats 

 nachgewiesen - - in hohem Mafie von der ,,Vor- 

 geschichte des Praparates", d. h. insbesondere von 

 seinen Entstehungsbedingungen abhangig. Zu 

 den Entstehungsbedingungen gehort als wesentlich 

 auch das Ausgangsmaterial, es mufi also, sofern 

 die wohlbegriindeten Anschauungen Zsigmondy's 

 mit denen vonTschermak vereinbar sein sollen, 

 zwischen der Grofie der Kapillaren, die nach 

 Zsigmondy im Gel vorhanden sind, und der 

 Zusammensetzung des Silikats, aus dem die von 

 Tschermak untersuchten Gele hergestellt sind, 

 ein innerer Zusammenhang bestehen. Das Vor- 

 handensein eines derartigen Zusammenhanges lafit 

 sich nun in der Tat wahrscheinlich machen, wenn 

 man aufier den zahlreichen Untersuchungen iiber 

 den Wassergehalt der Zeolithe, d. h. jener Silikate, 

 deren Wassergehalt mit dem Wasserdampfdruck 

 der Umgebung steigt und fallt, vor alien Dingen 

 die ausgezeichneten Untersuchungen von Rinne 

 iiber den Abbau von Mineralien unter Erhaltung 

 des Kristallgebaudes beriicksichtigt. Als Beispiel 

 fur den ,,kristallographisch-chemischen 

 Abbau" seien hier die Beobachtungen von Rinne 

 am Koenenit, einem Mineral von der Formel 

 AUO 3 3 MgO 2MgCl, - 6H 2 O angefuhrt. Kocht 

 man den Koenenit mit Wasser, so wird aus dem 

 Kristallkomplex zunachst das Magnesiumchlorid, 

 bei Behandlung mit Salmiaklosung das Magnesium- 



oxyd und beim Gliihen schliefilich das Wasser 

 herausgenommen , so dafi von dem ganzen kom- 

 plizierten Gebaude nur noch die Tonerde iibrig 

 bleibt. Alle diese Eingriffe haben aber nicht etwa 

 den Zusammenbruch des Kristallgebaudes zurFolge, 

 das Kristallgebaude bleibt vielmehr als solches 

 unversehrt erhalten. ,,End- und Anfangszustand 

 sowie die Zwischenstufen gehoren demselben 

 kristallographischen Bautypus an, unterscheiden 

 sich also optisch nur quantitativ, nicht qualitativ. 

 Die Doppelbrechung ist geschwacht und umge- 

 schlagen." Das allein noch vorhandene Aluminium- 

 oxyd bildet also eine Pseudomorphose nach dem 

 Koenenit, durch deren Zersetzung es entstanden 

 ist. Derartige Abbaue sind aber keineswegs etwa 

 auf die nicht-silikatischen Mineralien beschrankt, 

 im Gegenteil sind sie auch fur viele Silikate, 

 so z. B. fur den Biotit, ein kompliziertes Ortho- 

 silikat aus der Gruppe der Magnesiaglimmer, 

 das ohne Einsturz des Kristallgebaudes bis zum 

 wasserfreien Siliciumdioxyd abgebaut werden 

 kann, nachgewiesen, und zwar ist es, wie Rinne 

 sagt, vielleicht nicht bedeutungslos, dafi sich die 

 Knicke in den Tschermak 'schen Entwasserungs- 

 kurven , ,,gerade bei den Kieselgelen ziemlich 

 scharf ergeben, die eine noch zusammenhaltende 

 Pseudomorphose nach dem Ausgangsmaterial vor- 

 stellen". 



Unter diesen Umstanden ist die Annahme wohl 

 gestattet, dafi auch bei den Tsch ermak' schen 

 Versuchen die als Ausgangsmaterial dienenden 

 Kristallsplitter der Mineralien ganz im Sinne von 

 Rinne einen kristallographisch-chemischen Abbau 

 erleiden, dafi bei ihnen das ursprtingliche Kristall- 

 gebaude durch das Herausziehen der basischen 

 Bestandteile zwar gelockert, aber nicht zertriimmert 

 wird, ,,ahnlich wie man aus einem von reichlichen 

 Saulen getragenen Bauwerk wohl eine Anzahl 

 Stiitzen entfernen kann, ohne dafi Zusammensturz 

 eintritt". Die nach dem Tsch ermak'schen Ver- 

 fahren gewonnenen Kieselsauren waren also nicht 

 voll ausgefiillte, sondern porose Gebilde, also ge- 

 rade solche Gebilde , wie sie die Kieselsauregele 

 darstellen, und es diirfte daher die Vermutung 

 nicht zu gewagt sein, dafi die feinen Kapillaren, 

 die nach Zsigmondy in den Gelen vorhanden 

 sind, wenigstens zum Teil identisch mit den Poren 

 sind, zu denen der R i n n e ' sche Abbau der Mine- 

 ralien fiihrt. 



Dafi diese Poren sich mit Wasser fullcn, wenn 

 die Zersetzung des Silikates, was ja stets der Fall 

 ist, in Anwesenheit von Wasser vor sich geht, ist 

 verstandlich, often aber ist die Frage, wieviel 

 Wasser in die Poren eintritt. Hier sind offenbar 

 zwei Moglichkeiten gegeben : Entweder tritt das 

 VVasser gewissermaSen substituierend in den Kri- 

 stallkomplex ein, d. h. cs wird nach den Gesetzen 

 der chemischen Aquivalenz ein Molekiil Na. 2 O 

 oder CaO durch ein Molekiil H,O und ein Molekiil 

 Fe 2 O., oder A1.,O 3 durch drei Molekiile H. 2 O er- 

 setzt, oder aber das Wasser fiillt die Poren ohne 

 Rlicksicht auf die chemische Aquivalenz allein 



