552 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XIV. Nr. 35 



nach Mafigabe dcs vorhandencn Raumcs und des 

 spezifischen Gcwichtes der Fliissigkeit aus. 



Fur beide Moglichkeiten lassen sich Beispiele 

 nnfuhren: 



Wiegner hat in seinen ausgezeichneten Ar- 

 bciten iiber den Basenaustausch in der Ackererde 

 gezeigt, daS \venn man Kalk-Natron-Permutite, 

 d. h. kiinstlich hergestellte ,,amorphe", in Wirk- 

 licbkeit aber wohl kryptokristallinische Silikate 

 mit Ammoniumclilorid behandelt, das Ammonium- 

 ion von dem Permutit nach den bekannten Ge- 

 setzen der Adsorption aufgenommen wird, daS 

 aber gleichzeitig Calcium und Natrium aus dem 

 Permutit in die Ammoniumchloridlosung iiber 

 gehen, und zwar ist die Menge des in den Per- 

 mutit eingetretenen Ammoniumions der Summe 

 der ausgetretenen Natrium- und Calciumionen 

 aquivalent. Es liegt also hier zvveifellos Austausch 

 nach dem Gesetze der chemischen Aquivalenz 

 vor. Immerhin ist die kristallinische Natur des 

 Permutits und die Erhaltung des Kristallgebaudes 

 bei dem Austausch, wenn auch wahrscheinlich, so 

 doch nicht nachgewiesen. Charakteristischer und 

 \vichtiger ist daher eine Beobachtung, die van 

 B e m m e 1 e n am Eisenoxydhydrat gemacht hat : 

 Das Eisenoxydhydrat bildet mit konzentrierter 

 Natronlauge Kristalle von der Formel Fe.,O 3 -Na 2 O. 

 In diesen Kristallen lafit sich das Natriumoxyd 

 durch Wasser ersetzen, und man erha.lt dann als 

 Pseudomorphose nach den Natriumferritkristallen 

 Kristalle von Eisenoxydhydrat Fe 2 O 3 -H 2 O, ein 

 zweifelloser Ersatz von Natron durch Wasser nach 

 Mafigabe der chemischen Aquivalenz und unter 

 Erhaltung des Kristallgebaudes. Im Kristall nimmt 

 also ein Molekiil H 2 O den selben Raum ein wie 

 ein Molekiil Na 2 O. 



Welches die Bedingungen fur die eine oder 

 die andere Form des Eintrittes von Wasser in die 

 Silikatkristalle an Stelle von Basen ist, ist zurzeit 

 noch nicht mit Sicherheit bekannt. Macht man 

 aber die an sich nicht unwahrscheinliche Annahme, 

 dafi auch bei den Silikaten durch den Austritt 

 von einem Molekiil Na 2 O, K 2 O, CaO, MgO usw. 

 Raum fur ein Molekiil H 2 O , durch den Austritt 

 von einem Molekiil A1 2 O 3 oder Fe 2 O 3 Raum fiir 

 drei Molekiile H 2 O frei wird, so lassen sich die 

 Zsigmon dy 'sche und die Tsch ermak'sche 

 Theorie von der Natur des Kieselsauregels leicht 

 vereinigen. 



Das aus dem Silikat entstandene Kieselsauregel 

 enthalt das Wasser in zwei Formen : der eine Teil 

 des Wassers befindet sich als Feuchtigkeit zwischen 

 den cinzelnen Kristallsplittern, der andere, der 

 Menge der in dem Ausgangsmaterial enthaltenen 

 Basen aquivalente Teil als Kapillarwasser im Innern 

 der einzelnen Kristallsplitter sclbst, in den Poren. 

 Beim Trocknen entweicht zunachst die Haupt- 

 menge der Feuchtigkeit, ja es wird sogar, wenn 

 man die Versuche geschickt durchfiihrt , moglich 

 scin, dem Gel annahernd die Gesamtmengc der 

 Feuchtigkeit zu entziehen, bcvor merkliche Mengen 

 des Kapillarwassers selbst austreten. In der Tat 



scheinen denn auch die Tsch ermak'schen Ver- 

 suche grofie Sorgfalt und die peinliche Innehaltung 

 bestimmter Vorsichtsmafiregeln zu erfordern, wenn 

 man deutliche Knickpunkte in den Austrocknungs- 

 kurven erhalten will. Trocknet man ohne beson- 

 dere Vorsichtsmafiregeln , so beginnt schon das 

 Kapillarwasser aus dem Gel zu entweichen, wenn 

 noch Feuchtigkeit vorhanden ist, und man erhalt 

 dann bei der Austrocknung die van Bemmelen- 

 schen Kurven. Bei diesen van Bemmelen- 

 schen Kurven wird die regelmafiige Abgabe der 

 Feuchtigkeit durch den Umschlagspunkt unter- 

 brochen. Wiirde diese Unterbrechung nicht statt- 

 finden, wiirde also die Verdampfung der Feuchtig- 

 keit bis zu ihrer vollstandigen Entfernung fort- 

 gehen , ohne dafi das Kapillarwasser selbst ver- 

 dampfte, so miifite das Kurvenstiick AO der Aus- 

 trocknungskurve in Abbildung i die Abszisse in 

 einem Punkte schneiden, der dem Kapillarwasser- 

 gehalt des urspriinglichen Kieselsauregels und 

 darnit der Zusammensetzung des urspriinglichen 

 Silikats entspricht. Kann man diesen Punkt bei 

 der van Bern me le n'schen Versuchsanordnung 

 praktisch auch nicht erreichen, so kann man seine 

 Lage doch durch Extrapolation des Kurvenstiickes 

 AO bis zur Abszissenachse ermitteln. In der Tat 

 kommt man in auffallend vielen Fallen zu einem 

 Wassergehalt von einem Molekiil H.,O auf ein 

 Molekiil SiO 2 , wenn man die van Bemmelen - 

 schen Kurven, welche mit einem aus Natron- 

 wasserglas enthaltenen Kieselsauregel ermittclt 

 worden sind, in der angegebenen Weise bis zum 

 Schnittpunkt mit der Abszissenachse extrapoliert. 

 Mag der Leser nun auch die hier entwickelte 

 Vorstellung iiber den Zusammenhang zwischen 

 dem Gehalt eines Kieselsauregels an Kapillarwasser 

 und der Zusammensetzung des Silikates, aus dem 

 das Gel hergestellt worden ist, im einzelnen an- 

 nehmen oder ablehnen, jedenfalls kann der Gegen- 

 satz zwischen den Ergebnissen der Forschungen 

 von van Bemmelen und Zsigmondy einer- 

 seits und von Tschermak andererseits keines- 

 wegs als so scharf und grundsatzlich angesehen 

 werden, dafi die Hoffnung zur Zusammenfassung 

 der beiden Forschungsrichtungen von einem ge- 

 meinschaftlichen Gesichtspunkte aus a limine als 

 unberechtigt zuriickgewiesen werden miifite. 



Literaturnachweise. 



Richard Zsigmondy, Kolloidchemie. Leipzig 1912. 



J. M. van Bemmelen, Die Absorption. Gesammelte 

 Abhandlungen, herausgegeben von Wo. Ostwald. Dresden 1910. 



O. Biitschli, Untersuchungen iiber die Mikrostruktur 

 kiinstlicher und natiirlicher Kieselsauregallerten. Heidelberg 

 1900. 



Richard Zsigmondy, Uber die Struktur des Gels der 

 Kieselsaurc. Theorie der Entwasserung. Zeitschr. f. anorg. 

 Chemie Bd. 71, S. 356 bis 377. 1911. 



\Yilhelm Bachmann, Untersuchungen iiber die ultra- 

 mikroskopisrhc Struktur von Gallerten mit Hilfe des Spalt- 

 und Kardioidultramikroskops. Zeitschr. f. anorg. Chemie 

 Bd. 73, S. 125 bis 208. 1911. 



R. Zsigmondy, W. Bachmann und E. F. Steven- 

 son, Uber einen Apparat zur Bestimmung der Dampfspannung 

 dc's Gels der Kieselsaurc. Zeitschr. f. anorg. Chemie Bd. 75, 

 S. 189 bis 197. 1912. 



