N. F. XIV. Nr. 40 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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tration der Wasserstoffionen kann nun aber nicht 

 etwa durch Titration mit einer Lauge erfolgen. 

 Bei der Titration mit einer Lauge wird namlich 

 das vorhandene Wasserstoffion durch Vereinigung 

 mit dem Hydroxylion zu Wasser 

 H+ + OH- =H 2 O 



verbraucht und mufi sich daher in dem Mafie, 

 wie es verbraucht wird, immer wieder neu bilden, 

 indem nicht-dissoziierte Essigsauremolekiile in ihre 

 lonen zerfallen, bis die Konzentration des Wasser- 

 stoffions wieder den durch die Gleichung 

 [CH 3 .C0 2 H] 

 ~ 



Ergebnisse lafit sich leicht mit Hilfe der ange- 

 gebenen Gleichung 



[CH 8 -CO a H] 



' [CH,~.Cb,-] 



geforderten Wert erlangt hat, ein Vorgang, der 

 sich so lange wiederholen mufi, bis alle Essig- 

 saure verbraucht ist. Die Titration lehrt uns also 

 nicht die wirklich vorhandene Menge von Wasser- 

 stoffionen kennen, sondern sagt uns, wieviel Wasser- 

 stoffionen man durch Titration aus der fraglichen 

 Losung herausholen kann; sie gibt uns nicht die 

 aktuelle Wasserstoffionenkonzentration , den 

 ,,Sauregrad", sondern die potentielle Wasser- 

 stoffionenmenge in der Losung, den ,,titrierbaren 

 Sauregehalt", an. Um die aktuelle Wasserstoff- 

 ionenkonzentration einer Losung, ihren Sauregrad, 

 zu bestimmen, mufi man Verfahren anwenden, 

 durch die die Wasserstoffionen selbst nicht ver- 

 braucht werden, ihre Konzentration also nicht ver- 

 andert wird. Verfahren dieser Art stehen dem 

 Chemiker in verhaltnismaSig grofier Zahl zur 

 Verfiigung. So kann man die Konzentration der 

 Wasserstoffionen auf elektrischem Wege durch 

 Bestimmung der elektromotorischen Kraft einer 

 Wasserstoffkette -- bestimmen, oder man kann 

 die katalytischen Wirkungen der Wasserstoffionen 

 bestimmen, indem man entweder die der Wasser- 

 stoffionenkonzentration der Losung proportionale 

 Hydrolyse von Athylazetat oder die ihr ebenfalls 

 proportionale Inversion von Rohrzucker verfolgt. 



Paul und Glint her haben nun von 79 

 Weifiweinen sowohl durch Katalyse den Sauregrad 

 als auch durch Titration den Sauregehalt ermittelt 

 und dabei , wie das in der Abbildung i wieder- 

 gegebene Diagramm mit Sicherheit erkennen lafit, 

 gefunden, dafi bei den verschiedenen Weinen zwi- 

 schen Sauregrad und Sauregehalt sehr erhebliche 

 Unterschiede bestehen konnen; beide Grofien sind 

 keineswegs einander proportional , wenn auch im 

 grofien und ganzen ein hoherer Sauregrad einem 

 hoheren Sauregehalt entspricht. Insbesondere hat 

 die Untersuchung des weiter oben erwahnten 

 Weifiweines (Geisenheimer Fuchsberg) gezeigt, dafi 

 dem nach der Geschmacksprobe deutlich saurereu 

 Jahrgange 1909 trotz seines niedrigeren Saure- 

 gehaltes doch der hohere Sauregrad -- 0,56 mg- 

 lon im Liter gegen 0,48 mg-Ion im Liter beim 

 Jahrgang 1910 - - zukommt. Geschmacksprobe 

 und Sauregrad haben also zu dem gleichen , Ge- 

 schmacksprobe und Sauregehalt zu verschiedenen 

 Ergebnissen gefuhrt. 



Die Erklarung fur diese Verschiedenheit der 



[CH 8 .CO a -].[H+r 



geben, wenn man beriicksichtigt, dafi in den 

 Weinen aufier den freien Sauren ja auch noch 

 ihre Salze, so z. B. neben der Weinsaure noch 

 Weinstein, vorhanden sind. Fiigt man etwa zu 

 einer Essigsaurelosung Natriumazetat hinzu, so er- 

 hoht man, da das Natriumazetat weitgehend und 

 zwar erheblich starker als die freie Essigsaure 

 dissoziiert ist, die Konzentration des Essigsaure- 

 ions CH 3 -CO 2 ~, und infolgedessen mufi, indem 

 ein Teil der Essigsaureionen mit einem Teil der 

 Wasserstoffionen zu nicht dissoziierter Essigsaure 

 zusammentritt, bis das durch die Gleichung 



[CH,._CO S H]_ 

 [CH 8 .CO a -].[H+] 



erforderte Gleichgewicht wieder hergestellt ist, ein 

 Teil der Wasserstoffionen aus der Losung ver- 

 schwinden: Setzt man zu der verdiinnten wasse- 

 rigen Losung einer Saure das Alkalisalz dieser 

 selben Saure, so nimmt der Sauregrad der Losung 

 ab, wahrend der durch die Titration zu ermittelnde 

 Sauregehalt unverandert bleibt. Dies lafit die 

 Tabelle I erkennen , die den Sauregrad von 

 Gemischen von Essigsaure und essigsaurem Na- 

 trium einerseits nach den Versuchen von Paul 

 und Gunther, andererseits nach der Berechnung 



Tabelle i. 



Sauregrad einer 0,5 proz. wasserigen Essigsaure- 

 losung bei Anwesenheit wechselnder Mengen von 

 Natriumazetat. 



mit Hilfe des Massenwirkungsgesetzes angibt; das 

 Zusammenfallen des gefundenen mit dem berech- 

 neten Sauregrad beweist die Richtigkeit der 

 Theorie. Ja es kann sogar, wenn man den Saure- 

 gehalt einer Saurelosung durch Zusatz eines sauren 

 Salzes erhoht, die Saurezahl gleichzeitig zuriick- 

 gehen , weil sich bei sauren Salzen zwar das 

 Metallion durch Dissoziation von dem Molekiil 

 zu trennen pflegt, das Wasserstoffion aber fast 

 vollstandig undissoziiert beim Saurerest bleibt. So 



