N. F. XIV. Nr. 45 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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kiilen eine ganze Reihe anderer anlagert 

 und diese komplexen Molekiile durch 

 die grofien Molekularkrafte in d e r 

 Oberflache festgehalten und am Ver- 

 dampfen verhindert werden. Ganz ahn- 

 lich liegen die Verhaltnisse z. B. bei einer wass- 

 rigen HCl-L6sung. Vermoge der grofien Ge- 

 schwindigkeit des H-Atoms sollte man erwarten, 

 dafi die H-Ionen zahlreicher aus der Oberflache 

 entwichen als die langsameren CHonen und dafi 

 sich demnach die Fliissigkeit negativ auflude. Dafi 

 das nicht eintritt, erklart sich daraus, dafi beide 

 lonenarten Losungsmolekule bilden und daher 

 iiberhaupt nicht entweichen. 



Eine sehr anschauliche Vorstellung gibt der 

 Verf. vom osmotischen Druck. Die halb- 

 durchlassige Membran spielt die Rolle eines 

 Siebes, dessen Offnungen wohl die kleinen Losungs- 

 mittelmolekiile durchlassen, wahrend sie fur die 

 Losungsmolekiile, die ja komplex sind, zu klein 

 sind. Diese letzteren wirken wegen ihrer Grofie 

 als Ventile, welche sich auf der Seite der Lo- 

 sung vor die Offnungen legen und einseitig den 

 Durchgang versperren. Die Losungsmittelmole- 

 kiile werden vermoge der Warmebewegung von 

 beiden Seiten gegen die Offnungen getrieben, 

 konnen aber wegen der einseitig versperrenden 

 Wirkung der Ventile nur nach der Seite der 

 Losung hindurch, so dafi auf dieser Seite ein 

 Uberdruck entsteht. 1st der auf der Losungsseite 

 entstehende Uberdruck grofi genug geworden, 

 so stellt sich Gleichgewicht her: Der wegen der 

 Ventihvirkung nach der Losungsseite hin diffun- 

 dierende Uberschufi wird dann kompensiert durch 

 einen enlgegengesetzten Uberschufi vermoge des 

 Uberdrucks, und eben der Uberdruck, bei dem 

 dies erfolgt, wird der osmotische Druck genannt. 

 Bei dieser Vorstellung ist es unmittelbar klar, dafi 

 die Grofie des osmotischen Drucks nur von 

 der Zahl der Ventile (Losungsmolekule) ab- 

 hangen kann, so dafi demnach aquimolekulare 

 Mengen gleichen osmotischen Druck hervorbringen 

 miissen. 



Auf ein Fliissigkeitsmolekul, das sich im Innern 

 der Fliissigkeit befindet, wirken die anziehenden 

 Krafte der rings umherliegenden Nachbarmolekiile 

 gleichmafiig nach alien Richtungen. Liegt das 

 Molekiil dagegen in der Oberflache, so liegen 

 iiber ihm iiberhaupt keine Molekiile; es wirkt in- 

 folge dessen auf das betrachtete Molekul eine 

 Kraft, die senkrecht zur Oberflache nach innen 

 gerichtet ist. Die Gesamtheit dieser auf die 

 Oberflachenmolekiile wirkenden Krafte bewirken, 

 dafi die Oberflache das Bestreben hat, moglichst 

 klein zu werden; die Oberflache verhalt sich wie 

 eine gespannte Membran, sie besitzt Ober- 

 flachenspann ung. Sind komplexe Molekiile 

 in der Oberflache vorhanden, so werden diese 

 starker als einfache Molekiile in das Innere ge- 

 zogen. Die Folge ist, wie oben gezeigt wurde, 

 dafi sie sich mehr in das Innere bewegen und dafi 

 der Gehalt der Oberflache an Losungsmolekiilen 



abnimmt. Eine ganz frisch hergestellte Oberflache 

 mufi demnach eine besonders grofie Oberflachen- 

 spannung zeigen, die nachher, wenn ein Teil der 

 Losungsmolekule in das Innere gezogen wird, 

 abnimmt. Die experimentelle Priifung dieser zu 

 erwartenden zeitlichen Abnahme der Oberflachen- 

 spannung geschieht auf folgende Weise: Eine oben 

 verengte Kapillarrohre ragt nur wenig hoher aus 

 dem Gefafi mit der Fliissigkeit heraus, als es der 

 Steighohe bei gealterler Oberflache entspricht. 

 Ein Luftstrom blast gegen das obere Ende der 

 Rohre. so dafi sich ganz frische Oberflache bildet. 

 Wird jetzt der Luftstrom abgestellt, so fmdet man, 

 dafi es eine mefibare Zeit dauert, bis die kapillar 

 gehobene Oberflache sinkt; in dieser Zeit bildet 

 sich also die Schicht von geringerer Konzentration 

 an komplexen Molekiilen an der Oberflache aus. 

 Bei Wasser betrug die Zeit 0,01 Sekunde, bei 

 einigen wasserigen Mischungen war sie etwa 

 doppelt so lang. 



Die Erscheinungen der Wasser fa llelektri- 

 zitat, die vom Verf. schon 1892 eingehend unter- 

 sucht sind, lassen sich auf Grund der Annahme 

 komplexer Molekiile wesentlich besser erklaren. 

 Wenn Wasser zerspriiht oder Tropfen auf ein 

 Hindernis treffen, oder wenn Luft durch Wasser 

 hindurchsprudelt , so wird Elektrizitat erzeugt. 

 Diese Tatsachen erklaren sich durch das Vorhan- 

 densein einer elektrischen Doppelsc hicht 

 an der Oberflache der Fliissigkeiten. Uber ihre 

 Entstehung sagt der Verf. folgendes: ,,Es miissen 

 die senkrecht zur Oberflache gerichteten Molekular- 

 krafte nicht nur die schon betrachtete Verschie- 

 bung der komplexen, massiveren Molekiile nach 

 innen hervorbringen, sondern sie miissen eine 

 Wirkung der gleichen Art auch auf die beweg- 

 lichen Teile der einzelnen Molekiile ausiiben, sei 

 es durch Drehungen oder durch innere Verzer- 

 rungen der Molekiile, jedesmal so, dafi dadurch 

 die massiveren Teile der Molekiile dem Innern 

 der Fliissigkeit genahert werden. Diese inneren 

 Massenverschiebungen der an der Oberflache ge- 

 legenen Molekule miissen bei der elektrischen 

 Konstitution der sie aufbauenden Atome und bei 

 der elektrischen Natur der die Atome im Molekul 

 zusammenhaltenden (chemischen) Krafte gleich- 

 bedeutend sein mit elektrischen Verschiebungcn 

 in Richtung der Oberflachennormalen, d. i. mit 

 der Herstellung einer elektrischen Doppelschicht 

 an der Oberflache. Die massiveren Teile der 

 Atome sind, wie man weifi, mit einer positiven 

 Ladung verkniipft; es ist also die aufiere Belegung 

 der Doppelschicht negativ zu erwarten, und dies 

 ist in Ubereinstimmung mit dem negativen Zeichen 

 der bei der Wasserfallwirkung in die Luft ab- 

 gehenden Ladung." Je grofier die Dielektrizitats- 

 konstante der Fliissigkeit ist, desto grofier mufi 

 die elektrische Verschiebung, desto starker also 

 die Doppelschicht, desto kraftiger demnach der 

 Wasserfalleffekt sein. Versuche von Coehn und 

 Mozer haben die Richtigkeit dieser Schliisse er- 

 wiesen. An der Oberflache von Wasser 



