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Naturwissenschaftliche Wocbenschrift. 



XIV. Nr. 3. 



derselbeu in Form von weissen Nadelehen ausgewittert. 

 Diesen kostbaren Stoff, der in der Vanille nur zu 1,5 bis 

 2,5 % enthalten ist, kiinstlich herzustellen, war fiir die 

 Chemiker cine verlockende Aufgabe. Es ist das Ver- 

 dienst des bekaiinten Prof. Tieniann in Berlin , das 

 Vanillin als einen Abkfimmling des Benzaldehyds nach- 

 gewieseu und damit den Weg gezeigt zn baben, auf 

 welehem dasselbe kiinstlich herzustellen sei. Die altesten 

 Methoden, aus Coniferiu, waren aber so kostspielig nnd 

 umstandlich, dass anfanglicb ein Kilo Vanillin anf ca. 

 1000 Mark zu stehen kam. Erst nacbdem man im Eugcuol 

 dem Hauptbestandtheil des billigen Nelkenols, einen Korper 

 gefnnden batte, welcbcr in cbemiscber Beziehuug dcm 

 Vanillin sebr nabe stcbt, war die Tecbnik in die Lage 

 versetzt, der naturliehen Vanille mit Erfolg Coneurrenz 

 zu niacben. Das Engenol ist dem Vanillin sebon sebr 

 nabe verwaudt, es entbalt cinzig an Stelle der Aldehyd- 

 grnppe des Vanillins einen Kohlenwasserstoffrest. Urn 

 das Eugenol in Vanillin zu verwandeln, win! dasselbe 

 dun-h alkaliscbe Mittel zunacbst in das isomere Isoeugeuol 

 iibergefuhrt, wodurcb die Kohlenwasserstoffgruppe fur Oxy- 

 datiousmittel leicbter angreifbar wird. Dnrcb Sauerstnl't' 

 abgcbende Mittel geliugt es dann, diesen Kohlemvasser- 

 stoffrest. abzubauen und in die Aldehydgruppfc iiber- 

 zufiibreu. Die hierzu fiihrenden Mctboden sind nun be- 

 reits so vereinfacht wordcn, dass jetzt das Kilo Vanillin 

 inir nocb 100 Mark kostet. Es kornnit in Form von 

 kleincn, weisseu Niidelclien in den Handel nnd ist bereits 

 ein vielbegehrter Artikel geworden, so dass der Vanille- 

 plantagenbau wobl bald als unlobncnd wird aufgegeben 

 werden uiilssen. 



Ansser Vanillin wcist die Korperklasse der Aldcbyde 

 nocb zablreicbe andere Riechstoffe auf. 



Ibr einfacbster Reprasentant ist der Benzajdehyd, 

 welcber der Hauptbestandtheil des Bittermandelols ist und 

 zuui Parfiimireu von Seit'en Verwendung tindet. In der 

 Tecbnik wird er aus dem im Steinkoblentheer enthaltenen 

 Toluol dargestellt und kommt zum Preise von ca. 4 Mark 

 pro Kilo in den Handel, sodass das 10 Mai tbeurere 

 Naturproduct nur in wenigen Ausuabmefallen damit zu 

 concurriren vermag. Ebc man die fabrikmiissige Dar- 

 stelluug des Benzaldebyds (kiinstliclies BittermandelOl) 

 gefnnden batte, wurde als Ersatz fiir Bittermandelol das 

 sogeuannte Mirbanol oder Nitrobenzol verwendet, welches 

 durcb Eiuwirkung von Salpetersaure auf Benzol entsteht. 

 Immerhin besitzt das Mirbaniil einen gewissen Neben- 

 gerucb, der dasselbe von dem ecbten Bittermandelol unter- 

 scbeidet, was bei dem kunstlicheu Bittermandelol nicbt 

 der Fall ist. 



Aus Benzaldebyd und deui aus Spiritus bereiteten 

 Aeetaldehyd wird feruer der im Zimmt oder Cassiaol 

 vorkommende Zimmtaldebyd dargestellt. Audi bier 

 beginnt das kiinstlicbc, cbemiscb reine Product, die in 

 ibrem Gebalt schwankeuden, natiirlicbeu Oele in der Par- 

 fiimerie zu verdraugeu. 



Ein dem Vanillin sebr uabestebender, ebenfalls 

 zur Gruppe der Alclebyde gchorender Korper ist das 

 Piperonal oder Heliotropiu, welcbes in seinem Gerucb 

 an die Blitthen des Heliotrops erinnert. In den Pfiauzen 

 selbst ist aber das Piperonal bisber nicbt gefunden worden. 

 Es wird aus einem billigeu iitberiscben Oel, dem Sut'ml 

 iSbikimol) dargestellt, welcbes zum lleliotropiu im gleicben 

 Verbaltniss stebt, wie das Eugenol zum Vanillin. Das 

 Safrol wird zunacbst (lurch alkalisehe Mittel in das isomere 

 Isosafrol. iibergefiibrt und dann durcb Behandeln mit 

 Natriumbicbromat und Schwefelsiture zu Heliotropin oxy- 

 dirt. Es kommt in Form von weissen Krystallen in den 

 Handel und wird /.urn Parfiimiren von Seifen und iiber- 

 liaupt als Parfiiin verweudct. 



Es wurde von der Firma Sehimniel & Co. in Leipzig 

 im Jabre 1881 mit dem Preise von 1950 Mark pro Kilo 

 . in den Handel gebracht, sein Prcisriickgang anf 30 Mark 

 pro Kilo diirfte wobl beispiellos dastehen, ist aber zu- 

 gleicb ancb ein gliinzender Beweis fiir die Fortschritte, 

 welcbe Wissenschaft und Tecbnik in den letzten Jabren 

 geinacht babeu. 



An dieser Stelle sei aucb des Cumarins gedacbt, 

 welcbes zwar selbst kein Aldebyd ist, aber aus dem dem 

 Benzaldebyd nabestebeuden Salicylaldehyd und essig- 

 saurem Natrium und Eisessig dargestellt wird. Das 

 Cumarin ist das riechende Princip des Waldmeisters, ist 

 auch sonst nocb in der Natur sebr verbreitet und bei den 

 Parlumerien bauptsacblicb darum sebr belicbt, weil es im 

 Gemisch mit anderen Kiecbstolfen dieselt)en zu eiucni har- 

 moniscben Ganzen vereinigt. Friiber wurde es aus den 

 Tonkabobnen bereitet, jetzt bat das syntbetiscbe Product, 

 welches aucb in der Schnupftabakfabrikation Verwendung 

 fiudet, das natiirliche vollkommen verdrangt. Es kommt als 

 weisses, krystallinisches Pulver in den Handel. 1kg Cumarin 

 verkorpert das Aroma von ca. 60 kg Tonkabolmen. 



Wiihreud die bisber erwahnten Aldehyde alle der 

 aromatischeu Reibe angeborcn, ist das Citral den Fett- 

 k(irpern zuzuzithlen. Das Citral, auch Geraniol genaunt, 

 ist der Eauptbestandtbeil des Citronenols und wurde bis- 

 ber hauptsaclilirh zur Darstelluug von Liuionadeu, Li- 

 queuren etc. verwendet. Seit dem Jabre 1893 bat es 

 jedocb cine andere, viel wicbtigere Verwendung gefunden, 

 indeni es zur Fabrikation des Jonons, des kiinstlicbeu 

 Veilchenparfiims, angewendet wird. Aucb bier ist es 

 wieder Prof. Tiemanu," dem wir die Herstellung des Jonons 

 verdauken. 



Das Aroma der Veilcben ist in diesem selbst, sowie 

 auch in der sogenaunteu Veilchenwurzel, nur in ganz ver- 

 schwindend kleiner Menge vorhanden. Uni dasselbe 

 daraus zu isoliren, reiebten die Hiilfsmittel eines gevvohu- 

 lichen wissenscbaftlichen Laboratoriums nicbt aus, des- 

 lialb verlegte Prof. Tiemann seine Arbeitcu in die Werk- 

 stiitten der Firma Haarmann & Reimer in Holzminden, 

 wo es ihm ermoglicht war, seine Versuche im grossten 

 Manssstabe durcbzufiihren. Seine Arbeiten waren von 

 Erfolg gekront, es gelang ihm, die cbemiscbe Natur des 

 riechenden Princips der Veilcben festzustellen, und be- 

 nannte diesen Korper Iron. Die bei diesen Versuchen 

 gemacbten Beobachtungen veranlassten ihn dann, die 

 kiinstliche Darstcllung des Korpers unter Anwendung von 

 Citral zu versucben. Durcb Einwirkuug von Acetou auf 

 Citral bei Gegenwart alkalischer Mittel entstebt zrtnachst 

 das sogenannte Pscudoionon, welches durcb Behandeln 

 mit verdiinnten Saiiren in das Jonon iibergebt. Das Jouou 

 ist mit dem in den naturlicben Veilchen vorkommendeu 

 Iron zwar nicbt identisch, besitzt aber in geniigender Ver- 

 diinnung mit Alkohol einen ausgesprocbenen Veilcheu- 

 gerncb und ist deshalb wobl befabigt, das uatiirliche 

 Veilchcnparfiim zu ersetzen. Seine Darstellung erfordert 

 grosse Vorsicht, iudem scbon ganz geringe Verunreini- 

 gungen genugen, ihm einen unangenehmen Beigeruch zu 

 verleihen. Im reinen Zustaude riecht aber das Jonon 

 selbst nicht uacb Veilchen, sonderu nacb Cedernbolz, erst 

 in grosser Verdiinnung, z. B. 1 g Jouon in 1000 g Fein- 

 sprit gelost, kommt der Veilehengeruch zum Vorschein. 

 Es ist jedocb irrthiimlich, zu glauben, eine solche alko- 

 holische Jouonlosung stelle nun scbou ein fertiges Veilcbeu- 

 parfiim vor, erst durcb Zusatz einer ininimalen Menge 

 Moschus oder anderer Riecbstoi'fe tritt der wirkliehe 

 Blumengeruch hervor. Obschou 1 kg 10 u /o'S er Jonon- 

 losung von feinster Qualitat jetzt nocb 1000 Mark kostet, 

 so beginnt es docb scbon den naturlicben Vcilcbenextrakts 

 eriistbafte Concurreuz zu machen. 



