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Naturwissenschaftliclie Wochensdirift. 



XIV. Nr. 15. 



geben die Anzabl von Molekelu der einzelncn Stofte an, 

 die an der Reaction tbeilnebmen. K ist die Gleich- 

 gewichtsconstante, nnabbangig von den Massen der 

 einzclnen Stofte und (angenabert) dem vorbandenen Druck, 

 jcdoch veranderlicb mit der Temperatur. 



Wenden wir das Gesetz z. B. auf die umkebrbare 

 Reaction (umkebrbar miissen die Reactionen sein) 

 H. 2 + J 2 = 2HJ an, so muss fiir den Gleichgewichts- 

 zustand bei bestimmter Temperatur folgcude Beziebung 

 gelteu : 



Pi -Pa _ g 



Ps 2 



Pi? Pa> Ps bedeuten die den raumlicben Concen- 

 trationen proportionaleu Partialdrucke von Wasserstoff, 

 Jod und Jodwasserstoff. Diese Gleicbgewicbtsformel kann 

 uns nun sofort dariiber unterricbteu, ob sicb der Gleieb- 

 gewicbtszustand in dem System Wasserstoft', Jod, Jod- 

 wasserstoff mit Aenderuug des ausseren Druckes tindert. 

 Denken wir uns das System statt wie vorber unter dem 

 ausseren Druck P unter den Druck nP gebracht, so sind 

 die Partialdrucke up,, np 2 , np 3 , vorausgesetzt, dass sicb 

 das Gleicbgewicht nicbt geandert bat, und die neue 

 Glcicbung wiirde lanten: 



H Pl ' n P2 _ Pi ' Pa _ IT 

 o .. ~ IV. 



n ~ PS' Pa" 



Wic man siebt, geniigen die ncucn Worte der Gleicb- 

 gewichtsformel, woraus die Dnabhangigkeit des Glcich- 

 gewichtszustandes vou dem iiiissereu Druck im vorliegen- 

 dcn Falle folgt, Eine leicbte Ueberlegung fiihrt feruer 

 zu dem allgemeinen Scbluss, dass bei alleu den Systemcn 

 der Gleichgewicbtszustand vom ausseren Druck unab- 

 bangig ist, bei deneu durcb Aenderung des Gleicb- 

 gewichtszustandes cine Aenderung des Volums nicbt be- 

 wirkt wird. So verscbwiuden bei einer Aenderuug in 

 obigem Beispiel 2 Volumina zweier Gase, und es entstehen 

 2 gleiche Volumina eiues dritten Gases, das Gesammt- 

 Volum bleibt stcts ungeandert. 



Dagegen licgt eine Abbangigkeit bei alien soge- 

 nannten Dissociationserscbeinuugen vor. Es gilt fiir den 

 Zerfall von Salmiakdampf iu Ammoniak uud Salzsauregas 

 folgende Gleichgewichtsbedingung bei bestimmter Tem- 

 peratur und bestimmtem aussern Druck (P): 



7T, 7T, 



n.. 



wo 7T,, 7r 3 und 7r :i die einzelnen Partialdrucke angeben. 

 Wird bier das ganze System unter den aiissercn Druck 

 11 P (n > 1) gestellt, so wiirde bei unverandertem Gleicb- 

 gewicht gelteu: 



n/r, 



IITT., 



n. 



^ = K", d. b. K" . 



Nacb dem Massenwirkungsgesetz darf sicb jedocb die 

 Constaute nicbt anderu, K" muss gleicb K' sein, uud da- 

 mit dies erfiillt wird, muss sicb der Zahler des obigeu 

 Brucbes verkleiuern uud der Neuuer vergrossern, d. h. es 

 muss ein Theil des Salzsauregases und des Ammoniaks zu 

 Salmiak /.usammentreteu, die neue Gleichuug muss lauten 



\vorin 77, l und n., 1 klciuer als n^ bezw. TT, und 7r 3 ' grosser 

 als 7r 3 ist, 



In gleicbcr Wcisc ist leicbt einzuseheu, dass die Ver- 

 mebrung- des ciuen Dissociationsproductes, z. B. von 

 Ammoniak die Dissociation zuriickdrangt, und es wird 

 darauf bingewiesen, dass dieselbe Bezielmng aucb fiir die ! 

 wasserige Losung- eiues in zwei Jouen gespaltenen Salzes j 



gilt. Hat man speciell eine gesattigte Losung eines 

 solcben Salzes z. B. von KC10 3 , das zum Tbeil in K 

 und C10 :i Jonen gespalteu ist, so muss durcb den Zu- 



satz von K und C10 3 Jonen ein Ausfallen von festem 

 KC10 3 aus der Losung bewirkt werden. Durcb mehrerc 

 kleine Versuche wird die Richtigkeit dieses Schlusses 

 nacbgewiesen. 



Nachdem sodann die Auweudung des Massenwirkungs- 

 gesetzes auf beterogene Systeme gestreift ist, wird die 

 Wichtigkeit des Gesetzes fiir die Reactiousgeschwiudigkeit 

 dargethau und die Be/dehung der Gleichgewicbtsconstanten 

 K zu deu Reactiousgescbwiudigkeitsconsteuten eutwickelt: 



' TV" ' 



wenn K' die Geschwindigkeitscoiigtante fiir die Reaction 

 in der eineu Richtung, K" fiir die iu der umgekcbrten ist. 

 Zum Scbluss wird no cu das Ludwigsche Phanomeu 

 demonstrirt vermittelst ein e s ^Pparatcs, der kiirzlicb von 

 Abegg, Zeitscbrift fiir physikali scue Chemie, 26, 161 au- 



i gegeben worden ist. Eine Rob re j s t m it eiuer bei Zimnier- 

 temperatur gcsattigten Losung eines Salzes, z. B. KJ ge- 



' fiillt, der untere Tbeil wird auf dieser Temperatur ge- 

 halten, wjihrend der obere erwiirmt wird. Nacb kurzer 

 Zeit crfolgt Ausscbeidung vou festem Salz in dem untereu 

 Theil. Der Versucb erklart sieb leicht. wenn man daran 

 deukt, dass dnrcb Erwarnien des oberen Theiles der in 

 beiden Tbeileu bisber gleicbe osmotiscbe Druck uugleich 

 gemacbt wird: er wird im oberen grosser. Die beiden 

 Drucke haben das Bestreben sicb auszugleicbeu; es wan- 

 dert Substanz von obeu nacb unten. Da aber die untere 

 Losuug scbon gcsattigt ist, muss feste Substauz ausfallen. 

 So wird das scheiubar paradoxe Ergebniss verstandlich, 

 dass durcb tbeilweises Erwiirmeu der gcsattigteu Losung 

 eines Salzes, dessen Loslicbkeit mit steigendcr Temperatur 

 zuuimmt, docb ein Ausfallen von festem Salz bewirkt 

 werden kaun. 



Prof. Dr. M. Freund: a) Ueber Arrbeuius' Tbeorie 

 der elektrolytischen Dissociation uud die os- 

 motiscbe Theorie des Stromes der Volta'scben 



Kctten. 



Der Vortrageudc fiihrt zuuacbst einige iiltere Versuche 

 vor, welche die Erscheinungen der Osmose und des os- 

 motiscben Druckes anscbaulicb macbeu, uud projicirt als- 

 daun eine osmotiscbe Zelle, gebildet durcb die Membran 

 von Ferrocyankupfer, welcbe beim Eintreten eiues Tropfens 

 Ferrocyaukaliuinlosung in cine Losung vou Kupfersulfat 

 entsteht. Es werden hierauf die Versucbe von Pfeffer in 

 ibrer Anorduung und experimentell demonstrirt und die 

 Ergebnisse derselben, sowie die von van't Hoff daraus ge- 

 zogeneu Schlussfolgerungen und desseu Tbeorie der Losung 

 besprocben. 



Das abweichende Verbalten, welches Elektrolyte in 

 Bezug auf den osmotiscben Drnck zeigeu, sowie die Be- 

 obacbtuugen bei der Bestimmnng des Leitvermogens, 

 fiihrteu Arrbeuius zur Aufstcllung seiner Tbeorie der 

 elektrolytischen Dissociation. Die Metbode von Kohlranscb 

 zur Ermittelung des Leitvermogens wird im Versuch vor- 

 gefiihrt, die Begriffe des specifischen uud des molecularen 

 Leitvermogens werdeu erortert. Hierauf erlautert der 

 Vortrageude ausfiihrlich die ueuen Anscbauungen vou 

 Arrheuius uud demonstrirt die dissociireude Wirkung- des 

 Wassers an einigeu Experimentcn. Eine Auflosung von 

 HC1 in Tolual oder in Chloroform leitet nicht, rciues 

 \\'asser ist ebenfalls kein Elcktrolyd, wasserige Salzsiiurc 

 leitet vorziiglich. Eine atherische Losuug vou Metbyleu- 



