XIV. Nr. 17. 



Naturwisscnscliai'tlicbc Wocheuscbrift. 



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ziigegcben mid das Gan/c in cincr Flasche, die in Eis 

 verpackt ist, niiltclst eincr Masehine hef'tig geschiittelt. 

 Nucli einigcn Stundcn \vird in Ulcincn Portionen soviel 

 Jodphosphonium cingctragcn, bis cine Probe dcr Masse 

 in Wasser gcgossen fast 1'arblos ist. Das Reaktions- 

 gcmisch wird in lf>0 mu auf gekiihltes Wasser gc- 

 gcben, wobci Phosphorwasscrstoff entweicht und cin 

 flockigcr Korpcr ungelost bintcrbleibt. Man (iltrirt den 

 Niederseblag, dcr das jodwasserstoffsaure Mctliylpnrin 

 entlialt, suspendirt ibn in Wasser^ jersetzt zur Abscbeidung 

 der Base mit iibcrscbiissiger vcrdiinnter Natronlange und 

 krystallisirt das Methyljodpurin schliesslich aus lieissem 

 Wasser urn. Die freie Base krystallisirt in spindclfurmigen 

 Gcbilden das Hydrochlorat und das Jodbydrat in farb- 

 losen, fcincn Niidelchen, das Nitrat plattenartig, wiibrcnd 

 das Sulfat als farbloscs Pulvcr ausfallt. Silbernitrat 

 erzeugt in dcr wassrigen Losung einen krystallinischen 

 Niederscblag, dcr sicb in beissem Wasser lost und sicb 

 beim Erkaltcu in eigenthiinilich ge/acktcn Blattcben ab- 

 scbeidct. - 



N C II 



7-Methyl-2-oxypurin, OC 



| 



HN 



C N CH 3 

 >CH 



Zur Bereitung crhit/t man die vorbergcbende Ver- 

 bindung mit starker Kalilaugc ca. '/a Stunde auf deni 

 Wasserbadc, iibersatligt schwacb mit Essigsiiure und 

 dampft zur Trocknc. Bcbandelt man den Riickstand 

 mit wenig Wasser, so bleibt das Metbyloxypiirin als 

 krystalliniscbcs Pulvcr zuriick, das aus kochendem Wasser 

 in kleiuen dcrbcn Krystallehcn, die gcgen 323 unter 

 totaler Zersetzung sclmiclzcn, krystallisirt. Das Nitrat 

 bestebt aus farblosen Nadcln oder Prismcn, das Cbloro- 

 platinat aus wiirfelahnliclien 1'lalten oclcr Siiulen, das 

 Aurocblorat aus feinen, gclben Nacleln oder Prismen und 

 das Baryumsalz aus biegsamcn Nadelchen. Mit Silber- 

 nitrat giebt die wiissrigc Losuug der Base einen amorplieu 

 Niedersehlag, dcr sicb in warmer Salpetersaure lost, aus 

 der beim Erkalteu kleine gliinzende Blattcben krystallisiren. 



N=CH 



7-Metbyl-2-aminopurin, 



C N . CH 3 



r. CH 

 N C N 



Erhitzt man 7-Methyl-2-jodpurin 3 Stnnden auf 145 

 bis 150 mit alkoboliscbcm Animoniak, so scbeidet sicb 

 das Reaktionspvodukt beim Erkalten in compakteu Kry- 

 stallen ab. Durcb Bebandlung mit starker Natronlange 

 erbalt man die freie Base in feinen, farblosen Blattcben, 

 die, aus Alkoliol mukrystallisirt, bei 274 scbmclzcn. 

 Von den beiden isomeren 7-Mcthylaminopurincn, die die 

 Aminogruppe in Stellung 6 oder 8 entbalten, unterscbeidet 

 sich die Verbindung scbarf durcb ibre grosse Loslicbkcit 

 in beissem Wasser. 



Das Hydrochlorat krystallisirt in farblosen Blattcben, 

 das Nitrat in sebmaleu Prismen, das Cbloroplatinat in 

 federartig verwacbscuen Nadclclicn und das Aurocblorat 

 in gelben Blattcben. 



N- 



7-MethyI-2-cblorpurin, Cl C 



CH 



I 



C N CH 3 



:: CH' 



N C N 



Lasst sicb viel Icicbtcr bcrstclleu als 7-Metbyl-2-jod- 

 purin; Methyldichiorpurin wird in lieissem Wasser gelost, 

 zur Losnng Zinkstaub gcgebcu und das Gauze circa 



'/ 2 Stunde am Riickflusskiiblcr gekocbt. Das Filtrat wird 

 im Vacuum stark concentrirt, mit Animoniak versetzt und 

 zweckmassig vollstiindig zur Trockne verdampft. Kocbt 

 man den Riickstand wiederholt mit Cblorof'orm aus und 

 verjagt dasselbe dann, so bleibt das Methylclilorpurin als 

 farblose Masse znriick. Es krystallisirt aus lieissem Wasser 

 in langen, farblosen Prismcn oder Nadeln, die bei 197 bis 

 198 scbnielzcn; das Nitrat liestcbt aus klcinen Prismen, 

 das Cblorplatinat aus derben, rotbcn Krystallcn und das 

 Aurocblorat aus feinen, gelben Nadcln. 



Die Bildung dcs 7-Metliyl-2-cblorpurins aus 7-Metbyl- 

 trichlorpurin crfolgt uuter uhnlicbeu Bedingungen wie die 

 zuvor bescbriebenc Reaktion. 



Pvbenso wie die entsprechende Jodverbindung wird 

 das Metbyleblorpurin zum grb'sscren Theile von Alkali 

 in das 7-Methyl-2-oxypnrin verwandelt, nebenber entstebt 

 in Folge einer complicirten Reaktion cin scbwer losliclies 

 Produkt, das die empiriscbc Formel C D H 6 N 4 C1 besitzt. - 



N CH 



I I 



7-Methylpurin, IIC C N CH 3 



>CR 



N--=C N 



Lost man 7-Metbyl-2-jodpuriu in heissem Wasser und 

 rcducirt mit Zinkstaub, so erfolgt die Abspaltung des 

 Halogens. Das Filtrat wird rait Animoniak versetzt und 

 im Vacuum verdampft, der Riickstand mit wenig conccn- 

 trirter Natronlauge behandelt und wiederholt mit Cbloro- 

 form crscbopft. Beim Abdampfen des Cbloroforms im 

 Vacuum binterbleibt das Methylpurin als krystalliniscbe, 

 scbmutzig gelbe Masse. Aus beissem Alkohol scbeidet es 

 sicb in feinen, bicgsamen Nadeln vom Scbmelzpunkt 181 ab. 



Das Ilydrocblorat, krystallisirt in Prismeu oder Tafeln, 

 das Hydrojodat in glauzenden, das Cbloroplatinat und 

 das Aurochlorat in gelben Nadeln. Cbarakteristisch ist 

 die Verbindung mit Mercuricblorid, die sicb aus beissem 

 Wasser in biibscben, meist schief abgescbnitteneu Prismen 

 abscheidet. - 



N=C- J 



2 6-Dijodpurin, J C C NH 



-CH 



C-N 



Entstebt bei anhaltender Einwirkung von Jodwasser- 

 stoft" und Jodphosphonium auf Trichlorpurin in der Kalte. 

 Die Reinigung geschicbt iibcr das Ammoniumsalz, das in 

 glauzenden, ziemlich flachenreiehen Formeu krystallisirt. 

 Lost man das rcinc Salz in vcrdiinntem Animoniak und 

 versetzt heiss niit Scbwcfelsiiure, so fallt das Dijodpurin 

 als farbloses, krystalliniscbcs Pulvcr aus. Die Substanz 

 scbmilzt unter Zersetzung gcgen 224. 



Verwandlung des Dijodpnrius in Xantbin. Erhitzt 

 man die fein gepulvcrte Jodverbindung mit der zebnfacben 

 Menge Salzsilurc unter zcitwciligem Scbiitteln 1 Stunde 

 auf 100 im Eiuscblussrobr, so erfolgt vollige Umwand- 

 lung; der grossere Tbcil gcbt dabei in Xantbin iiber, 

 das gegen Silberlosung und Salpetersiiure das hekanntc 

 Verbalten zeigtc, sebr scbon die Murexidreaktiou und das 

 krystallisirciuie Nitrat gab. Da abcr alle diese Proben 

 auch bei einigen andcren Purinkorpern eintrelfcn, so 

 emph'eblt Fischer fur den sicbcrcn Nacbwcis des Xanthins 

 die Verwandlung in Caffeinderivate. 



N ^CH 



Purin, 11C C-NH 



I 1 !! 

 N C-N 



CH 



