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Naturwisscuschaftliche Wochcnschrift. 



XIV. Nr. 22. 



nimmt und uni verscbieden viel Grade envarmt, so dass 

 sie ihre Amplituden ausdelmen, so vcrlialten sic.li die hierzu 

 nothigen Warmen, wie die Ausdehnungen (statt der 

 Temperaturerhohungen), wie die Gewichte und wie die 

 specifischen Warmen. Analog werden sich die Disso- 

 ciationswarmen (',, w. 2 ) zweier elementarcn Gase ver- 

 halten: 



1. wie die Ausdelinungen (statt der Tempcratiir- 

 erhpliungen) : 



("l - !), (-2 - <f2): 



2. wie die Atomgewichte: 



a i, :>; 



3. wie die specifisehen Warmen : 



c,, c,: 



(I) 





Die Analogic ist eine vollstandige, denn die Aus- 

 delmung der Amplituden der Atome ist roit einer Tem- 

 peraturerhohung verbunden : die Dissociation beginnt bei 

 einer bestimmtcn Temperatur, scbrcitct mit derselben fort 

 und \vird erst bei eiuer hoheren Temperatur eine voll- 

 standige. Die Dissociationswarrae ist nicht etwa mit der 

 latenten Sehruelz- und Verdanipfuugswiirme zu vergleicben, 

 die mit keiner Temperaturerholiung verbunden und daher 

 von der specifiscben Warme unabhangig sind; die Disso- 

 ciationswarme ist ausdriicklieh von einer Tcmperatur- 

 erhohung begleitet uud desshalb aucb von der specifiscben 

 Warme abhangig. 



Tritt das dissociirte Atom in Vei'bindung cin, so 

 muss es wieder den Aequivalentwinkel (<(') cinncbnien; 

 seine Amplitude muss sicb nm (a .< ) zusammenzichen, 

 wobei Warme frei werden muss, die vvir Verbindnngs- 

 warme nenncn. Wie die Dissociation, so ist aucb die 

 Verbindung von Temperaturanderung begleitet. Die 

 Verbindungswarme muss wieder die Gasgesetze befolgen. 

 Wenn sicb die Amplitude!! der Moleclilc zweier Gase 

 unter Temperaturanderung zusammenziebcn, so vcr- 

 lialten sicb die entsprccbenden Wiirmcmengen, wie die 

 Amplitudenanderungen (statt der Temperaturanderungen), 

 wie die Gewichte und wie die specifiscben Warmen. 

 Analog werden sicb die Verbindungswarmen (11',, II'.,) 

 zweier elementaren Gase in gasformigen Verbiuduugen 

 verhalten : 



1. wie die Amplitudenanderungen (statt der Tem- 

 pcraturanderungen): 



(a, - s, f i), (a. 2 - ? r2 ) 



2. wie die Atomgewichte: 



a, : a* 



3. wie die specifiscben Warmen der Verbindungcn : 



C',, C,: 



(II) 



IT', : W, = 



Bei Verbinduugen, die von Volumeucontractionen be- 

 gleitet sind, sind nocb zwei Factoreu in Betracht zu 

 ziehen. Vor Allem konnen zwei Verbindungen, die von 

 Voluniencontractioueu begleitet siud, beziiglich ibrer Ver- 

 bindungswarmen nur dann mit einauder verglicben werden, 

 wcnu wir dieselben auf gleiche Volumen zuriickfiihren, 

 was dadurcb geschiebt, dass wir die Verbindungsvvaniieii 

 noch in directes Verhaltniss zu den Volumencontractiouen 

 setzen, die wir bei der ciuen Verbindung ?',, bei der 

 anderen v., nennen wollen. Die Volumencontraction bat 

 aber nocb einen weiteren Eiufluss auf die Verbindungs- 

 warme. - - Nacb einer von Clausius aufgestellten Formel, 



die aus der mechaniscben Warmetheorie folgt, ist bei 

 Gasen das Verhaltniss der Energie (A') der fortscbreitenden 

 Bewegung zur Energie (H) der inneren Bewcgung der 

 Molecule, wozu die Scbwingungcn der Atome geb<iren, 



K 3 r Cp ] 



-H = ^[^- \' 



worin c p die specifische Wiirme bei constanteni Drucke, 

 c, die specifische Wiirme bei constanteni Volumen be- 

 deutet. A',, A' 2 , //,, //.,, c pl , c t ,. 2 , c vl , c,, 2 scien die in Be- 

 tracht komnienden Grossen zweier Gase, alsdaun ist: 



3 



H, 



- 1 



1 



Dividirt man die zweite Glcicbung durch die erstc, 

 so erhalt man: 



?2_ 

 c,i 



j'i 



Cp2_^( _ 

 I 



CQS \ 



/ f.i V 3 + / ci 

 V CM ' \~c~pi J 



H. 2 K\ " c.j 



Da es nur eiu Correctionsglied ist und vvir iiberdies 

 uicht wissen, wie wcit es den wirklichen Umstanden 



Rccbnung tragt, so kann man die bobercn Polenzen von , 



c p\ 



welches ein echter Brucb ist, vernachlassigen ; als- 

 dann ist: 



H t K. 2 c p2 c,, 



H 2 ' KI ~~ c, a " CH ' 



Befiudcn sicb behle Gase untcr gleicbem Drucke und 

 in gleiclien Volumen, so ist: 



A', = K. 2 



11, c, 2 

 Setzen wir, wie iiblieb : 



C P2 _ 7, 



/* -, 



so ist: 



C r, "'2 



d. b. je grosser die iunere Energie (H) cines Gases ist, 

 desto grosser sein Wiirmeinhalt (c,,); jc grosser aber der 

 Warmeinhalt eiues Gases ist, desto weuiger Warme wird 

 bei seiner Entstehung frei. Die Verbindungswarmen 

 zweier elementaren Gase in gasformigen Verbindungen 

 werden sich desbalb nocb umgekehrt, wie deren innere 

 Energien odor direct wie die Verhaltnisse zwischcn den 

 specifischen Warmen bei constanteni Druck und den 

 specifischen Warmen bei constanteni Volumen verhalten. 

 wie aus vorstehender Gleichung crsichtlich ist. 



Bei Gasen ohne Volumencontraction, wie CIH, Ih-H, 111 

 sind die Verhiiltuisse ibrer Warmecapacitaten nabezu 

 constant. So fand Strecker*): 



fiir CIH : ^- = 1,394, 



CT 



fiir BrH: -^ = 1,431, 

 fiir /// : -^- = 1,397. 



*) Streckor, Wied. Ann. 13, 20. 



