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Natnrwissenschaftliche Woehensehrift. 



XIV. Nr. 2*. 



Da Fluorwasserstoffgas und Chlorwasserstoff ohnc 

 Volnmencontractiou aus den Elenicutcu entstehen, so ist: 



v l = > 8 . 



Da feruer das Verhaltniss beider specifischen Warmen 

 bei Chlorwasserstoff, Brotnwasserstoff und Jodvvasserstoff 

 nach den Untersuchungen von Streckcr nahezii dasselbe 

 ist, so kaini man aucli bei Fluorwasserstoffgas und Chlor- 

 \vasserstoff setzeu : 



A*j ' '_> 



Uuter Berucksichtigung der beiden let/ten Gleielmugen 

 vcreinfaclit sicli die zweitc theraochemische Proportion 

 bei Flnorwasserstoff und Chlorwasserstoff, und man erhalt: 



(II) 





a, 



Die specifische Warme des Fluorwasserstoffgases ist 

 mir ebenfalls unbekannt; cs ist abcr wieder auf Griind 

 der [Jntersuchungen von Rcgnault iiber die specifische 

 \V;irine analog zusammengeset/ter Gasc ini Sinne des 

 Neumann- Kopp'scheu Gesetzes die Annahnie durcbaus zu- 

 liissig, dass Fluorwasserstoffgas und Chlorwasserstoff die 

 gleiche Molecularwarme babeu. Die Molecularwarme des 

 Chlorwasserstoffes ist, wie bekannt: 6,72845. die Mole- 

 cularwarme des Fluorwasserstoffgases muss nabezu gleich 

 gross sein; dividirt man diese Zabl durch das Molecular- 

 iCewicht des Fluorwasserstoffes, so erhalt man annahernd 

 die spccitische Warme des Fluorwasserstoffgases zu: 

 0,33642. Setzt man die im Vorhergebenden angegebenen 

 Grossen in die letzte Proportion ein, so erhalt man: 



1(19 -18,9734.) : (35,37 - 35,3566) 

 Wi :66 = 19 : 35,37 



0,33642 : 0,1850 

 log If, =2,10714 



If! = 127,9 Kalorien. 



Die Vcrbindungswarme des Fluors bctragt demnacb 

 J27.9 Kalorien, d. b. wenn 1!) g Fluor in Fluorwasserstgff 

 gebunden werden, so entwickeln sicb 127,1) Kalorien. 



Die Wiirmetdnung ist die DiB'ercnz zwischeu der Ver- 

 bindungswarme und Dissociationswarme: 



If, ?c, = 127,9 - 87,3 = 40,6 Kalorien. 



Die Warmetouuug des Fluorwasserstoffgases ergiebt 

 sicb somit auf Grand meiner Valenztheorie zu 40,6 Ka- 

 lorien. Diese Warmetonung wird zu 37,6 Kalorien an- 

 gegcbcu. Die theoretisebe Warmetonung ist also beim 

 Fluorwasserstoff urn 3 Kalorien grosser als die empirisclie, 

 t'ulglieli miisste die empirisclie Ncutralisationswarme des 

 Fluorwasserstoffes urn 3 Kalorien grosser sein, als die 

 theoretische, wie aus der tblgcnden thermochemiscben 

 Gleicbung hervorgebt. Es sei n x u die tbeoretiscbe, .';," 

 die empiriscbe Neutralisationswarme des Fluorwasserstoffes 

 mit einem starken Alkali, z. B. Natronlauge in verdiinnter 

 Lo'sung, alsdanu ist die theoretisebe Neutralisationswarme 

 nacb Tbomsens Schreibweise, der wir uus der Kiirze halber 

 hier auscbliessen: 



x = - (Na, 0, H, aq) - (Fl, H, 



(Fl, Na, aq) + (H 2 , 0). 



Da die theoretische Warmetonung des Fluorwasser- 

 stoffes urn 3 Kalorien zu gross ist, so ist in dieser Gleicbung 

 das subtract! ve Glied (Fl, H, aq) um 3 zu gross; es ist 

 also in der Gleichuug 3 zu viel subtrahirt, folglicb milssen 

 wir 3 addiren, um die wirkliche Neutralisationswarme des 

 Fluorwasserstoffes zu erbalten: 



x l = - (.Va, 0, H, aq) - (Fl, H, aq) + (Fl, Na, aq) 

 + (7J 2 , 0) + 3 Kalorien. 



Diese Folgerung, die sich aus meiner Theorie ergiebt, 

 stimmt mit der Erfahrung vollstandig uberein: ClH, /';//, 

 und /// liabcn uutcr denselben Umstanden die gleiche 

 Neutralisationswarme von 13,7 Kalorien, dagegen besitzt 

 FIH cine Neutralisationswarme von 16,3 Kalorien, also 

 eine um ca. 3 Kalorien zu grosse Neutralisationswarme, 

 wie es meine Theorie verlaugt. Allerdings liisst sich diese 

 Anomalie des Fluorwasserstoffes nach der Dissociations- 

 theorie von Arrbenius erklaren, aber nicht bereebnen. 



Nacb den vorhergehendeu Rechnungen betragt die 

 Ausdehnung der Amplituden der Atonic bei der Disso- 

 ciation bei Fluor: ^ - s ?1 = 19 - 18,9734 = 0,0266, bei 

 Cblor: ., - s, 3 = 35,37 - 35,3566 = 0,0134, die zu dieser 

 Ausdehnung nothige Dissociationswarme bei Fuor: u\ = 

 87,3 Kalorien, bei Chlor: w. 2 = 44 Calorien. Dividirt man 

 die Ausdehnung durch die Dissociationswarme, so erhalt 

 man die Ausdehnung der Amplituden der Atome pro Ka- 

 lorie der Dissociatioswiirme, welcbe Ausdehnung passend 

 der atomistische Ausdehnungscoefficient genannt werden 

 kanu. Bei Fluor ist der atomistische Ausdehnungscoefficient: 



a, - ,% 19 - 18,9734 0,0266 



lug"i - vi = o,48387 -4 



a '~*' = 0,000304. 



Auf dicselbe Wcisc ergiebt sicb der atomistische Aus- 

 dehnungscoefficient des Chlors: 



CTa -s T2 _ 35,37 - 35,3566 

 w 2 ~4T~ 



" ^ = 0,48365-4 



H'o 



ja = o noo30'4. 



Der atomistische Ausdehnungscoefficient ist demuacb 

 constant und betragt: 0,000304. - - Was die atomistische 

 Ausdehmmg nnderer Gase, namentlich die des Sauer- 

 stoffes bctrifft, so muss icb hier auf meiue diesbeziigliche 

 Abbandlung in der Zeitschrift fur anorganische 

 Cbemie, Band XIV (1897) Seite 374 verweisen. 



Naeb der Valenzgleichung: 



ist bei Jod : 



v = a cos (fi 

 1 = 126,53 cos 



COS f = I2W 



log cos <f = 7,89781 

 y = 89,54. 



Nacb der Amplitudengleicbung: 



a sn 



ist bei Jod: 



s 9 = 126,53 sin 89,54 



log s, = 2,10218 



9 = 126,526. 



Folglich betragt beim Jod die Ausdehnnng der Am- 

 plituden "der Atome bei der Dissociation: 



a - .-> = 126,53 - 126,526 = 0,004. 



Es sei /<" die Dissociationswarme des Jodes; da der 

 atomistische Ausdehnungscoefficient constant gleich 0,000304 

 ist, so miisste auch bei Jod die Ausdehnung _ s 9 " di- 

 vidirt durch die Dissociatiouswarrne n w" gleich 0,000304 

 sein : 



