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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XIV. Nr. T,l. 



gleichzeitig hohere Polymerisations -Producte gebildet 

 werdeiL 



Die eigentlichen Terpenc C^IIn; zorfallen iu zwei 

 Gruppenj nitmlich in solche mit ringformiger Verkettung 

 tier Koblenstoffatome und in solcbe mit offener Knblcn- 

 stoffkette. Iu der ersteu Gruppe sind wiederum die 

 Terpeue, welcbe zwei Aethylenbindungen besitzen, von 

 denjenigen zu unterscliciden, welche auf Grund ibrer 

 Additionsfahigkeit fur Halogene und ibrer refractro- 

 inetrisebeu Verhaltnisse uur eine Aethylenbindung cnthaltcii. 



Als selbstandige Verbindnngen gehorcn liierber: 



1. ringformige Atomverkettung mit eiuer Aethylen- 

 bindung: 



Pinen 

 Kampfen 



Fencben 



2. ringformige Kohlenstoffverkettung mit zwei 

 Aethylenbindungen : 



Limoneu 

 Dipenten 

 Sylvestren 

 Oarvestren 



Terpineu 

 Terpinolen 

 Tbnjen 

 Dihydrocymol. 



Die Zugehorigkeit des Phellandrens zu dieser Gruppe 

 ist noch zweifelbaft, \viilirend das Geranien mit Sicherbeit 

 als ein Metbanderivat mit drei Aethylenbindungen erkannt 

 worden ist. 



Das Pinen ist das verbreitetste aller Terpene. In 

 besonders reichlicher Menge ist es in den aus NadelhSlzern, 

 insbesondere Pinusarten gewouncnen iitherischcn Oelen 

 enthalten, dalier sein Name Pineu. Es bildet den Hanpt- 

 bestandtheil des Terpentinols und findet sicb ferner in 

 zablreicben anderen atherischen Oelen. Die Pineue ver- 

 schiedeuer Herkunft sind friiber, als die Metboden der 

 Identificirung der einzeluen Glieder der Terpenreibe imrli 

 nicbt geniigeud ausgearbeitet \vareu, nnter verschiedenen 

 Namen, wie Australen, Terebenten, Lauren, Meuthen etc. 

 beschrieben worden, durcb Wallachs Untersuchungen 

 wurden dieselben jedocb als identisch mit Pinen erkannt. 

 Das Pinen verbindet sich mit cinem Molektil Salzsaure zu 

 einer bei 125 schmelzenden Verbindung von starkem 

 Kampfergeruch , die unter dem Namen ..kiinstlieher 

 Kainpfer" schon seit langer Zeit bekannt ist. 



Kampfen ist das einzige, bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur feste Terpeu. In der Natur ist es bis jetzt noch 

 wenig nachgewiesen worden, es findet sicb im Oele von 

 Pinus sibirica, im Citronellaol von Andropogon nardus. 

 Kiinstlicb kauu das Kampfen auf verschiedenem Wege 

 aus Kampfer und Pineu hergestellt werden. Man geht zu 

 seiner Darstellung zweckmassig vom Borneol aus und 

 berritet daraus zuuachst Boruylchlorid, welches beim Er- 

 hitzen mit viel Wasser nnter Zusatz von Magnesia oder 

 Kalilauge Kampfen liefert. 



Das Fenchen ist iu der Natur bis jetzt nicbt ge- 

 ftmden worden, ist aber wabrscheinlich ein Bestandtheil 

 vieler Terpeutinole. Zur Darstellung des Fencbens ver- 

 wandelt man den bei der Reduction des Fencheus ent- 

 stebeuden Feuehylalkohol zunachst in Fenchylchlorid, aus 

 welchem beim Erhitzen mit Anilin Fenchen entsteht. 



Von den Tcrpenen mit ringformiger Kohlenstoffver- 

 kettung und zwei Aethylenbindungen standen wabrend 

 der let/Jen Jahre das Limonen und das Dipenteu im 

 Vordergninde des Interesses, da die Frage nach ihrcr 

 Constitution zu interessanten tbeoretischen Erorterungen 

 gefuhrt hat. welche erst in der jiiugsteu Zeit ihre Er- 

 ledigung gefunden haben. 



Das Limonen gehort neben dem Pinen zu den in 

 der Natur am wcitesten verbreiteten Terpenen. Es bildet 



den Hauptbestandtheil des atherischcu Oeles der Orangeu- 

 scbalen, tindet sicb ferner in zablreichen anderen atherischen 

 Oelen, so im Bergamottol, im Kummclol u. a. Das 

 Limonen ist die optisch active Modification des Dipentens. 

 Wabrend jedocb. beim Pineu und Kampfen zwischen den 

 activen und inactive.)! Modificationen audere als optische 

 Unterscbiede nicht existiren, verha'lt sich Limonen zu 

 Dipenten wie die optisch activen Weinsauren zur Trauben- 

 saure. Aus dieseni Gruude bat man fiir das inactive 

 Limonen den Nameu Dipenten beibchaltcn. Das Limonen 

 wird durcb fractionirte Destination aus den Oranivrn- 

 schalen crbalten und ist ein citronenartig riechender 

 optisch activcr Kohlenwasserstoff. Beim Erhitzen auf 

 boliere Temperatur wird das Limonen inactiv. 



Das Dipenten scbeint fertig- gebildet in der Natur 

 nur im Oleum cinae vorzukommen. Es entsteht aher so- 

 wohl aus Limonen, wie aus anderen Terpenen, beim Er- 

 bitzen derselben auf 250 300. Es ist dalier in den- 

 jenigen iltherischen Oelen enthalten, zu dereu Gewinuuug 

 eine sebr bohe Temperatur angeweudet wird , wie dies 

 beim russischen und scbwedischeu Terpeutinol der Fall 

 ist. Das Dipenten bildet sich stets, wenn Terpene 

 linberenTemperaturen ausgesetzt werden. Dementsprechend 

 findet cs sich aucli iu den Destillationsproducten von 

 Pflanzenharzen, wie Copalharz, weichem Elemibarz, 

 Colophonium. 



Isopreu liefert beim Erhitzen auf 250-270 ebenf alls 

 Dipenten, es tindet sich auch unter den Producten der 

 trockenen Destination des Kautschuks. Pinen lagert sich 

 ebenfalls beim Erhitzen auf 250 270 in Dipeuten um. 

 Das Dipenten polynierisirt sicb bei hiiherer Temperatur, 

 ohne zuvor in eiu isomeres Terpen iiberzugehen, zeicbnet 

 sicb also (lurch seine relative Stabilitat aus, trotzdem liisst 

 es sicb aber leicht invertiren und zwar zu Terpenen. 



Aus dem schwedischen Terpentinol isolirte Atterberg 

 1ST? ein bei 176 177 siedendcs Terpen, welches er 

 Sylvestren nannte. Seine Beobachtung wurde spiiter 

 (lurch 0. Wallach bestatigt, welclier das Sylvestren zu- 

 gleich auch im russischen Tcrpentiniil nacbwies. Zu seiner 

 Darstellung gelit man nach Wallach von den zwischen 

 174 1 78 siedeuden Antheilen des schwedischen Terpentin- 

 ols aus, indem man dieselben in atherischer Liisung mit 

 Salzsauregas siittigt, den Aether abgiesst und den Riick- 

 stand bei grosser Kalte krystallisiren liisst, absaugt, aus 

 Alkohol umlost, dann mit der gleichen Menge Anilin er- 

 hitzt und schliesslich mit Wasserdampf destillirt. Das 

 Sylvestren bat einen scbr angenehmen, citroneuahnlicben, 

 an Bergamottol erinnernden Geruch. Es gehort zu den 

 stabilsten Ter])enen, selbst (lurch Erhitzen auf 250 wird 

 es nicht in isomere Modificationen ubergefuhrt, wobl aber 

 polymerisirt. Es ist optisch activ und in chemischer Be- 

 zielmng dem Limonen sehr a'hulich, wird aber nicht, wie 

 dieses, beim Erhitzen inactivirt. Vor alien auderen 

 Terpenen , mit alleiniger Ausnahme des Carvestrens, 

 zeicbnet sich das Sylvestren (lurch eine scho'ne Farbeu- 

 reaction aus, indem es iu Eisessiglosung dnrch coneentrirte 

 Schwefelsiiure eine intensive Blaufilrbung erleidet. 



Das Carvestren, welches optisch inactiv ist, steht 

 zu dem optisch activen Sylvestren nach Bayer in derselben 

 Beziehung, wie das Dipenten zu Limoneu. Der Aehulich- " 

 keit mit dem Sylvestren einerseits und der Herkunft aus 

 einem Derivate des Carvons andrerseits tragt der Name 

 Carvestren Recbnung. Es ist ein schwach dipentenartig 

 riechender Kohlenwasserstoff, welcber an der Luft rasch 

 verharzt und einen Terpentiugeruch annimmt. 



Aus den Producten, welche beim Erwiirmcn des 

 Tei'pinbydrats mit verdiinuter Schwefelsaiire entstebeu, 

 isolirte Wallach 1885 einen bei 179182 siedenden 

 Kohlenwasserstoff, den er Terpiuen nannte. Spater 



