XIV. Nr. fl. 



Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 



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wurde das Terpinen aneli iin CardauiomenOl aufgefunden. 

 Audi 1'inen, Dipenten, Phellandrcn, t'erner auch Terpiucol 

 uncl das ihm isomere Cineol kouneu durch Einwirkung 

 von Schwefelsaure in Terpincn umgewandelt wcrden. Das 

 Terpinen zeigt also ini Vergleich mit den andern Terpenen 

 gegen Schwefelsaure cine sehr grosse Bestandigkeit, in- 

 dem es (lurch dieselbc niclit invcrtirt \vird. Vmn Dipenten, 

 welches denselben Sicdepuukt besitzt, unterscbeidet sich 

 das Terpiueu dadurch, dass es kein festes Bromid uud 

 Dichlorid liefert. Eine fiir das Terpinen charakteristisehe 

 Verbindung ist dagegen das bci 135 schmelzende Terpiuen- 

 nitrosit, welches durch Eiuwirkung von Natriumnitrit auf 

 Terpinen in Eisessiglosung eutsteht. 



Das Terpinolen ist wie das Terpinen von Wallach 

 in deiu Einwirkungsproduct von vcrdiinnter Schwefel- 

 saure auf Terpinhydrat entdeckt worden. Es gehort zu 

 denjenigen Terpenen, welche bisher in der Natur nicht 

 aufgefuuden worden sind. Es bildet eiu gut krystalli- 

 sirendes Tetrabromid, besitzt also zwei Aethylenbindungen. 

 Es liisst sicb leicht zu audera Terpenen invertiren, findet 

 sich daher in dem Eiuwirkungsproduct von Schwefelsaure 

 auf Terpineol uur in geringer Meuge, stellt aber wahr- 

 scheiulieh das erste Product der Wasserabspaltuug aus 

 Terpineol dar, welches bei weiterer Eiuwirkuug von 

 Schwefelsaure zum grossten Theil in Dipeuten uud Terpinen 

 iibergeht. In besserer Ausbeute erhalt man das Terpinolen 

 durch Kochen von Terpiueol mit Oxalsaurelosuug. Seine 

 physikalischen Coustauten sind noch nicht festgestellt, da 

 bei seiner Verauderlichkeit eiu chemisch reines Terpiuoleu 

 noch nicht bergestellt worden ist. 



Im Thujaol findet sich neben Fenchon ein anderes 

 Keton der Zusammensetzung C 10 H 16 ; welches Wallach 

 Thujon genauut hat uud aus welchem sich ein von alien 

 bis jetzt besprochenen Terpeuen verschiedenes Terpen, 

 das Thujen darstellen liisst. Gleichzeitig hat Seimnler 

 aus dem atherisehen Oel des Eainfarns eiu Keton isolirt 

 uud Tanaceton genanut, welches er ebenfalls in eiu neues 

 Terpen, das Tanaceten uberfiihrte. Wie Wallach gezeigt 

 hat, sind diese beideu -Terpene identisch. Ueber ihre 

 Eigenschaften ist noch wenig bekaiint. 



Den Terpenen mit zwei Aethylenbindungen ist noch 

 ein Kohlenwasserstoff, das Dihydrocymol zuzuzahlen, 

 welches von Bayer auf synthetischeni Wege erhalten 

 worden ist. Dieser Kohleuwasserstoff siedet bei 174 

 und besitzt alle Eigenschaften eines Terpeus. Am meisten 

 Achulichkeit zeigt er mit dem Terpinen, ohue aber mit 

 ihm identisch zu sein. 



Das Phellandren, dessen Zugehorigkeit zu dieser 

 Gruppe der Terpene uoch zweifelhaft ist, fiudet sich in 

 seiner rechtsdrehenden Modification im atherisehen Oel 

 des Bitterfenchels und des Wasserfeuchels, uud im ge- 

 vvohulieheu EucalyptusOl. Der Name Phellandren wurde 

 von Pesci eiugefiibrt, welcher die Auwescnheit dieses 

 Terpens in dem Wasserfenchelol (Phellaudrium aquatieum) 

 nachwies. Es ist eiu ausserordcntlich unbestandiges 

 Terpen und steht hieriu im directeu Gegensatz zu Terpinen. 

 Eine Methode zur Darstellung von reinem Phellandren ist 

 bis jetzt noch uicht bekannt, es ist in den gegen 170 

 siedcnden Antheilen des oben genannteu Oeles enthaltcn. 

 Phellandrenhaltige Oele siud im Vacuum zu fractioniren, 

 da bei der Destination unter gewohnliehem Druck das 

 Phellandren zum Theil verandert wird. Ueber seiue phy- 

 sikalischen Eigenschaften lasseu sich weiter keiue andern 

 Angaben inachcu, als dass dieser Kohleuwasserstoff' in 

 zwei durch ilir optisches DrehnngsvennOgen verschiedenen 

 Modificationen vorkommt und gegen 170 siedet. 



Polyterpene. Die Schwierigkeiten, welche die 

 Polyterpene einer weiteren TJntersuchnng entiregensetzen, 

 sind bedeutend grosser als diejenigen , welche bei den 



Terpenen selbst zu iiberwindcn siud. Sic sind daher /.ur 

 Zeit noch wenig erforseht, sodass sich iibcr ihre Con- 

 stitution nur Yonimtlmii^rn aufstellen lasseii. Sowohl 

 das Isopren wie auch die eiirentlichcn Terpene polymc- 

 risiivn sich bei hohercr Ti'inperatur zu Verbinduugen der 

 Zusammensetzung C ir ,H_ M , <') IJ 1I :1 ;> u. s. w., die aucli in 

 atherisehen Oelen und Harzen sich vorlindcn. 



Am haufigsten von alien Polyterpeneu kmninen in 

 atherischeu Oelen die Sesquiterpene C 1B H 24 vor, wclclie 

 dicke, leicht verharzende Flussigkeiten darstellen, deren 

 Siedepunkte innerhalb der Greuzen 250 280 liegen. 

 Nach den Dntersuchungen Wallachs kanu man auch bci 

 den Sesquiterpenen, wie bei den Terpeneu, solche mit 

 eincr und mit zwei Aethylenbindungen unterscheiden. 



Das bekannteste Sesquiterpen mit zwei Acthylen- 

 bindungen ist das Cadinen, eine bei 274 275 siedende 

 Fliissigkeit, welche mit zwei Molekiilen Halogenwasserstoff 

 schon krystallisirende Addition.sproducte bildet. Es findet 

 sich im Cubebeuol, Sadebaumol, Patchouliol, Wachholder- 

 beerol, Oleum cadiuuni und in der Asa foctida. 



Im Nelkenol findet sich eiu bei 250 260 siedend.es 

 Sesquiterpen, das Caryophyllen. rfie Darstellung des 

 reinen Caryophyllens ist bisher nicht gelungen. Spaltet 

 man namlich aus dem Caryophyllenalkohol Wasser ab, so 

 wird nicht Caryophyllen, sondern das isomere Cloven ge- 

 bildet. Eineu andern Alkohol der Zusammensetzung 

 C 15 H 25 OH stellt der Patchoulieampfer (Patehoulialkohol) 

 dar, der dureh wasserentziehende Mittel in ein Sesqui- 

 terpen, das Patchoulen iibergefuhrt wird, und zwar ge- 

 sehieht diese Wasserabspaltung unter genau denselben 

 Bedinguugen, wie der Uebergang von Terpineol in ein 

 Terpen, also schon beiui Kochen mit verdiiunten Siluren. 



Die holier uiolekularen Terpene sind noch weniger 

 charakterisirt wie die Sesquiterpene. Sie eutstehcn beini 

 Behandeln der atherischeu Oele mit starken Sauren oder 

 bei starkem Erhitzen der Terpene und stellen entweder 

 klebrige Oele oder harzige Masseu dar. Zwei gut knstal- 

 lisirende Triterpene sind das a uud fi Amyrilen, welche 

 von Vesterley dargestellt wordeu sind. 



Auf Grund der zahlreicheu Beziehuugen, welehe die 

 Abkommlinge der Terpene mit Derivaten des Benzols 

 verkniipfen, gait es lange Zeit als ausgemacht, dass so- 

 wohl die Terpene, wie ihre sauerstoffhaltigen Derivate 

 eine ringformige AnordniiLg der Kohlenstoffatomc besitzcn. 

 Im Jahre 1890 zeigte aber Semmler, dass dem aus dem 

 indischen Gerauiumol stammenden Gerauiol C 10 H,.,ii. 

 welches Jacobsohn schon frtiher als eiueu Alkohol erkannt 

 hatte, keinc cyclische Bindung zukommt. Beim Erhitzeu 

 desselben mit Kaliumbisulfat wird Wasser abgespalteu, 

 uud es eutsteht ein zwischeu 172 176 siedeudes Terpen, 

 das Gerauien, fiir welches das Lichtbrechuugsvermogen 

 drei Aethylenbindungen anzeigt, was mit der Formel 

 Ci II 16 nur bei Annalnue eiuer ott'enen Kohlcnstotfkctte 

 vereinbar ist. Kohlenwasserstoffe von iihulichen Eigen- 

 schaften hat Semmler auch aus Coriandrol uud Liualool 

 erhalten, doch steht die nilhere Charakterisirung derselben 

 noch aus. Ein anders olefinisches Terpen ist von Pov.vr 

 und Kleber aus dem Bayol isolirt uncl unter dem ISaincu 

 M}Tcen beschrieben worden. Die Dntersuehung der dlc- 

 finischen, sauerstoffhaltigen Verbindungen der Terpenreihe 

 scheint geeiguet zu seiu, einiges Licht auf die Frage 

 nach der Bildungsweise der Terpene im pflanzlichen 

 Organismus zu werfen Vermuthlich spielt liierbei die 

 Aldehydeondensation die entscheidende Rolle, indcm zn- 

 nachst durch Condensation einfach constituirter Aldehydr 

 ungesattigte Verbindnngen von hoherem Molekulargewicht 

 entstehcn, welche dann unter Wasseraustritt und I.'iu;;-- 

 schliessung die cyclischen Terpene bilden. Sn zeigten 

 Bertram nnd Wahlbaum, dass das (ilcfinisi-lie Lmalnol bei 



