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Naturwissenschaftliche Wocliensclirift. 



XVI. Nr. 6. 



welche einen Zeitraum von fast 20 Jabren beanspruchen 

 sollte. 



Es gelaug zunacbst die Perkin'scbe Zimrntsaure-Dar- 

 stellung durcb diejenige aus Benzolcblorid und Natrium- 

 acetat zu ersetzen. Die Zimmtsaure war dadurcb aus 

 einem theueren Laboratoriumspraparate zu einem billigen 

 Fabrikationsprodukt geworden. Dm so kostspieliger aber 

 stellte sich anfangs die Orthonitrozimmtsaure. 



Durch Anwendung von Zimmtsaureester statt der 

 freien Satire verinochte man schliesslich die Nitrirung so 

 zu leiten, dass 70 Prozent der Saure in die Orthonitro- 

 verbindung iibergefiihrt werdeu konnten. 



Die nacbfolgeude Bromirung der Ortbonitrozinimtsaure 

 \vie die Umwandlung des Saurebromids in Orthonitro- 

 pheuylpropiolsiuire boten nocb mancberlei tecbnische 

 Schwierigkeiten, doch bereits im Friibjahr 1881 konnte 

 die Darstellung der Propiolsaure in continuirlichetn Be- 

 triebe aufgenommen werden. 



Zur direkteu Indigo-Fabrikation vermocbte das Ver- 

 t'ahreu nicbt zu dieueu, denn der Herstellungspreis iiber- 

 stieg den des Naturproduktes, docb versuchte man die 

 Propiolsaure in anderer Weise nntzbar zu machen. Zu 

 damaliger Zeit war der Indigoaufdruck eiu Fabrikgeheini- 

 niss weniger Firmen, das fiibrte zu der Idee, die Um- 

 wandlung der Propiolsaure in Indigo ant' der Faser vor- 

 zuuehmen, und dies kounte uiit Erfolg gescbeben, nach- 

 dem Caro im xantbogensauren Natrium ein geeignetes Re- 

 duktionsmittel fur dieseu Zweck gefunden batte. Der 

 Erfolg war mebr tbeoretisch als praktisch, die Propiol- 

 saure vermocbte sicb nicbt allgemein eiuzubiirgern. 



Das Jabr 1882 bracbte die Indigosynthese aus Ortbo- 

 nitrobeuzaldebyd und Aceton. Hier vollzog sicb zwar 

 die Indigobildung glatter, aber die rationelle Beschaffung 

 des Orthonitrobenzaldehyds bot anscbeiuend uniiberwind- 

 liclie Schwierigkeiten. Die direkte Nitrirnng des Benz- 

 aldebyds lieferte bb'cbst ungenitgeude Resultate, die Ver- 

 wenduug des Orthouitrobeuzylcblorids gab nicbt bessere 

 Daten. 



Versuchen, das Ortbouitrotoluol zu cbloriren und 

 durcb nacbberige Oxydatiou in Ortbonitrobenzaldebyd 

 uberzufiihreu, stellten sicb vorerst nicbt zu bebebende 

 Scbwierigkeiteu in den Weg. 



Die Hoffnung, dass sicb auf der Syntbese aus Ortho- 

 nitrobenzaldebyd eiue teclmiscb verwerthbare Indigo- 

 Fabrikation griiuden lassen werde, wurde immer geringer, 

 erst als bereits die Losung des Problems der techuiscbeu 

 Indigosynthese auf dem von den Ho'chster Farbwerken 

 spater eingescblagenen Wege in naher Aussicbt stand, 

 im Jab re 1896, wurde ersicbtlich, dass auf dem an- 

 scbeinend verlassenen Gebiete unverdrossen weiter ge- 

 arbeitet worden war. Die Farbwerke Hochst waren zu 

 einem teclmiscb ausfiihrbaren Verfabreu der Ueberftihrung 

 von Ortbonitrotoluol in Ortbonitrobenzaldebyd gelangt, 

 iudem sie das bei der Cblorirung des Orthonitrotoluols 

 erbaltene Cblorirungsgemisch mit Aniliu oder Anilinsulfo- 

 saure behandelten, wobei Ortbonitrobenzylcblorid in Icicbt 

 zu isolirendes Orthonitrobenzylanilin resp. eine Snlfosaure 

 desselben iibergefuhrt wird. Das so erhaltene Produkt 

 wird durcb Oxydation in die Benzylidenverbindung ver- 

 wandelt, die bei der Einwirkung von Sauren in Ortho- 

 uitrobeiizaldeliyd und Anilin- bezw. Anilinsulfosiiure zer- 

 fallt. 



Die Ausdehnungsiahigkeit der Methode bleibt indessen 

 eine beschrilnkte, so lange als ibr Rohmaterial, das Toluol 

 nur in begrcnzter Menge zu baben ist. Das gesammte, 

 jetzt ])roducirte Toluol wtirde hochstens zur Herstcllung 

 von einem Viertel des Weltconsums an Indigo, der auf 

 etwa 5 Millionen Kilogramm geschatzt werden kann, aus- 

 reichen, oder es miisste uocb das Vierfacbe der jetzigen 



Produktion mebr an Theerkoblenwasserstoffeu erzeugt 

 werden, urn die Ersetzung des Pflanzenindigo zu ermog- 

 lichen. 



Weiterbin musste das Bestrebeu darauf gericbtet sein, 

 eine Indigosyntbese zu gewinnen, welche von einem leicht 

 zuganglichen und vor Allem in ausreicheuder Menge vor- 

 haudenem Robmaterial ausging. 



Da wurde die chemische Welt im Jahre 1890 durch 

 die Aufsehen erregende Entdeckuug Heumaun's ttber- 

 rascht, dass man durcb Schmelzen von Phenylglykocoll 

 mit Aetzkali zum Indigo gelangen konne. 



Ermoglichte die Synthese nun zwar die leichte Be- 

 schaffung des Ausgaugsmaterials, so befriedigte sie docb 

 nicht beziiglicb der Ausbeute an Farbstoff; alle auf sie 

 gesetzen Hoffuungen erwiesen sicb als trttgerisch. 



Heumann hatte aber auch gefunden, class das Glyko- 

 coll der Anthranilsiiure, die Pbenylglykocollorthocarbon- 

 saure, auf gleicbe Weise behandelt, zum Indigo fiihrt; 

 die angestellten Versuche liessen alsbald erkennen, dass 

 dies Verfahren der Weiterbildung uud Vervollkomiunung 

 fabig sei. 



Pbenylglykocollorthocarbonsaure wird aus Antbranil- 

 saure und Monochloressigsaure dargestellt; fttr die Be- 

 schaffung der Ersteren war man zunachst auf das Ortho- 

 nitrotoluol angewiesen. Dieser Weg barg dieselben Klippen 

 wie die Fabrikatiou von Indigo aus Orthonitrobenzaldebyd, 

 bis sich in eiueru von Hoogewerff und van Dorp 1890 ge- 

 fundenen Verfahren durch Behandlung von Phtalsaureimid 

 mit alkalischer Bromlosuug eine Moglichkeit bot, von der 

 Phtalsaure zur Anthranilsaure zu gelaugen. 



Mit der Phtalsaure als Ausgaugsmaterial fur die 

 Anthranilsaure war als Rohstoff der Indigosyntbese nun- 

 niebr das Naphtalin und dauiit erst die sicbere Gruudlage 

 fur die grosse Indigofabrikation gewonnen; denn das 

 zur Verfiiguug stehende Naphtalin ist mehr als ausreichend, 

 urn den zur Fabrikatiou des Weltconsums von Indigo er- 

 forderlicheu Bedarf zu decken. 



Da die durch Oxydation von Naphtalin mit Chrom- 

 saure hergestellte Phtalsaure zu hoch im Preise einstaml, 

 so war die weitere Aufgabe gestellt, die Oxydation des 

 Naphtalins auf billigerem Wege zu erreichen. 



Im Erhitzen von Naphtalin mit hochconcentrirter 

 Schwefclsiiure faud Sapper ein neues Verfahren der 

 Pbtalsauregewinnung. Der Uebertragung ins Grosse stan- 

 deu indessen noch erhebliche Faktoren im Wege, vor 

 allem wurden fiir die Oxydation sebr betriichtliche Mengen 

 starker Schwefelsaure gebraucbt, deren Wiedergewiuuung 

 Bcdingung fur den Erfolg war. Dem kam ein ueues, von 

 Knietsch ausgearbeitetes Schwefelsiiurefabrikatious- (Jon- 

 tact- Verfahren zu statten. 



Der Kreislauf des Prozesses war geschlossen! Das 

 ueue Scbwefelsaureverfahren wurde eine der Grundlagen 

 der Indigo-Fabrikation. 



Wiihreud dieser Arbeiten, die sich von 1891 1897 

 hinzogen, wurde mit gleicbem Eifer an der Vervollkomiu- 

 nung der Fabrikation der anderen Ausgangsniaterialien 

 gearbeitet. 



Die Darstellung der erforderlichen Mengen Chloressig- 

 saure, als auch die Oxydation des Pbtalimids zu Anthra- 

 nilsaure, beiiothigteu bedeutender Chlormeugcu, fiir die 

 eiue neue uud billige Hilfsquelle geschaffen werdeu 

 musste. Die elektrolytische Gewinnung des Chlors aus 

 Chloralkalien bietet die geeignete Handhabe; das Chlor- 

 verfliissigungsverfahren schliesslich liefert das Chlor in 

 reinster Form. 



Weit umstandlicher, als es Anfangs schieu, gestaltete 

 sich die Herstellung des Phtalimids, der Anthranilsaure 

 und der Phenylglycinorthocarbonsaure selbst, eiue der 

 schwierigsten Aufgaben war die richtige Leitung des 



