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Xaturwissensdiaftliche Wochenschrift. 



XVI. Nr. 7. 



Korper moglich, was beini Ausschliessen von Ueber- 

 siittigung eine reinc Temperaturfrage ist, sodass Glauber- 

 salz z, B. untcrhall) 32 sidi als Dckahydrat Xa>( , 

 10H 2 ausschcidet, oberhalb dieser Temperatur als An- 

 hydrit. 



Nehmen wir nunniehr den Fall zweier geloster Korper, 

 die aufeinander in keiner Weise einwirken, wie z. B. 

 Natrium- und Kaliumchlorid. Bei geniigendem Ueberschuss 

 des erstercn wird sich dasselbc zunachst ausscheiden, bis 

 auch das Chlorkaliuni nachtblgt, und von jetzt an behiilt die 

 Losung ihre constante Zusammensetzuug lid und trocknet 

 allmablich ein. Liegen die Verliiiltnisse mngekehrt und 

 scheidet sicb dementsprechend 7,11 erst Ohlovkalinni aus, so 

 wird schliesslicb die Chlornatriumbildung bei derselbcn 

 Zusammensetzung der Losung anfangen und der \veitere 

 Gang sdiliesst sich damit dem vorigen Fall an. 



Der Ueberbliek iiber verwickeltere Verlialtnisse er- 

 leichtert sidi, falls scbon jetzt die grapbiscbe Darstelluug 

 einget'iihrt wird an Hand der drei sicb anf constante 

 Temperatur (25j beziehenden Daten. 1000 Molekiile 

 Wasser entlialten in Molekiilen: 



NaCl KOI 



A. Bei Siittigung an NaCI allein 111 



B. KC1 



C. 



NaCI und KC1 89 





 88 

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Tragen wir in Fig. 1 die Chlornatriummenge vertikal, 

 das Chlorkalium nacb recbts ein, so cntsprechen den 

 obigen Daten die Punkte A, B und C. Verbinden wir 



I I H, 



Figur 1. 



dieselbe durdi zwei Linicn AC und BC, so stellt erstere 

 Sattignng an Chlornatrium, bei zunebmendem Gehalt von 

 Chlorkalium, letzterc Siittigung an Chlorkaliuni bei zu- 

 nchmendeni Gehalt von Chlornatrium clar. Irgend eine 

 Ldsung bolder Salzo, doren Zusammensetzung dem Funkt o 

 entspricht, ist also nniresattigt; beini Kincngon bleibt das 

 Menireverhaltiiiss dassdbc, stdgt abcr die Concentration an, 

 was oine gradlinige Entfernung von < cnllang cd be- 

 dcntct ; (loin Kintrcfl'en an!' BC in (1 eiitspricht Aus- 

 scheidung von Chlorkalinm und nunmclir erfnlgt liewegung 

 ontlang IUJ und /.war in der Kidilnng nadi C, well unter 

 Aiissdioidiing von < 'blorkaliimi die Zusammensetzung sidi 

 inuner mdir von dorjoni^eu der rciiien Chlorkalinmlo'sung 

 (' oiitlVrnt. Hio I'l'dlriditiingen in dor Fiinir iiu AC anf C 

 ziigcwondi-t i oiits|ircdicn also doin Krystallisations^aiig. 

 l>arans liisst sidi nun aber sobon das Gesetz entnehmen, 

 das andi in don verwiekcltestcn Fallen den Krystalli- 

 satiiins^aiii:- lieliorrsdit : 



..Die Zusammensetzung der Liisung iindort sicb der- 

 art, dass sic sidi enttVrnt yon durjenigon dor Liisnng, 

 welobo Siittigung am ausgescbiedenen, odor an den aus- 

 gesdiicdcnen KOrporn allein entspridit." 



Die Bewegung in der Richtung cd, die beiderseitige 

 Beweguug auf C zu, das Stillstehen in C sind in diesem 

 Satz mit einbegrift'en. 



Wenden wir uns nunmehr dem etwas coniplicirteven 

 Falle zu von zwei Salzen, welcbe aufeinander wirken 

 kdnnen. llaben dieselben die Saure oder das Metall 

 gemeinsam, so ist der doppelte Umtausch ausgeschlossen, 

 aber die Mr>glichkeit der Doppelsalzbildung gegeben, wie 

 z. B. bei Magnesium- und Kaliuuisulfat, die sicb zum 

 Sehiinit .S( ) 4 )MgK. 2 6 H. 2 vereinigen. Ausgebend von 

 eiuer goniigendeu Menge von Magnesiumsulfat in Lb'sung 

 wird dasselbe sicb zuerst ansscbeiden, dann aber nicbt 

 Kaliumsulfat sondern SchOnit nachfolgen; audrerseits folgt 

 auf Kaliumsulfat ebenfalls Schouit und so sind bier die 

 vier nacbstebenden Losungen von constanter Zusammen- 

 setzung zu berficksichtigen, wobei wie nachher imnier 

 die Temperatur von '25 gewablt ist. 1000 Molekiile 

 Wasser entbalten in Molekiilen: 



MgS0 4 K 2 S0 4 



A. Sattigung an MgS0 4 7H 2 allein 58 



B. K,S0 4 allein 



C. MgS0 4 7H 2 und Schonit 38 



D. K 2 S0 4 uud Schonit 22 





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Die Figur 2 entspricht jetzt der Sachlage und zum 

 Deberblicke des Krystallisationsganges sind nur die Pfeil- 

 ricbtiuigen einzutragen, welche auf AC und BD bei Satti- 

 gung an resp. Magnesium- und Kaliumsulfat sich von A 

 und B nach dem Fruheren eutfernen vverden. Erorterung 



MgSOi. 



,-, 



Figur 2. 



bedarf nur der Vorgang auf CD unter Ausscheidung von 

 Schonit. Dazu ist der Grundsatz anzuwenden, dass 

 die Liisnng sich dabei entfcrnt in Zusammensetzung von 

 derjenigen, welche an Sehiinit allein gcsiittigt ist. IHe- 

 sdlio liegt offonbar auf der den Winkel AOB halbirenden 

 Lime Oa und /.war wo derselbe CD schneidet in a. Un- 

 althjingig davini. dass diesc Liisung iibersiittigt ist an 

 Kalininsull'at, liisst sicb die Lage von a zur Feststellung 

 der Pleilriohtung nadi C auf CD bonut/.eii. Siimmtlicbe 

 Liisiingon trncknen also bei C unter Ausscbeidung von 

 Magnosininsnliat und Sehiinit dn. und wir wollen dcshalb 

 C oiiien Krystallisationsendpunkt ncnnon. Zn betonen ist 

 nodi, dass das Frgdniiss dor Krystallisation ein anderes 

 sein kann, je iiadiilom man die . \ussohoidungen enti'ernt 

 oder nicht. Dasselbc ist der Fall bei Losungen die zu- 

 niicbst Kaliumsulfat zur Aiissdioidiing bringen, auf BD 

 also: Xadideni bei D Sehiinit sich bildet, wird das Kalium- 

 sulfat anfgezehrt und die Liisnng iindert ihre Zusammen- 

 setzung erst, naehdoni dieser 1'meess sich vollzogen hat. 

 Wir wollen iiu nacbberigen immer annehmeu, dass die 



