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Xatur\\ issenschaftliche Wochenschrift. 



XVI. Nr. 7. 



und in M erfolgt Schouitausscheidung, wonach der 

 Weg weiter^MN eutlang gefolgt wird. Die Grenzlinie 

 EMN ist demnach als Krystallisationsbahn zu bezeichnea, 

 einnial dort angelangt verfolgen sammtliche Losungen 

 denselben Weg; dort spielen sich also die Haupt- 

 krystallisationserscheiuungen ab. Andere Grenzlinien, 

 z. B. FM verhalten sicb nicbt so; die Bewegung, welrhe 

 der Zusainmensetzungsauderung entspricht, s^elit iiber diese 

 Lime hiuweg, was scbon aus dor friilicren Betracbtung 

 des Vorgangs in F sich zeigte. Diese Linien sind des- 

 balb in der Fig. 3 punktirt angegebeu und nun ergiebt 

 sich im einfachen Zusammenhang mit dcm Friiheren, dass 

 von jedeni Endpunkt, also G zwisehcn BC, E zwisehen 

 AB, K zwisehen AD und J zwischeu CD eine Krvstalli- 

 satiousbabn ausgeht; dieselbeu tallen iui gemeinsamen 

 Krystallisationsendpuukt B, zusaninieu, wo sanimtliche Lo- 

 sungeu unter Bildung von Magnesiuinsulfathexahydrat, 

 Caruallit und Chlormagnesium sehliesslich eiutrocknen. 



Wir wolleu nunmehr eine Anwendnng niachen, wie 

 sie thatsilcblicb durcbgefiihrt wurde uni die qualitative!] 

 und quantitative!! Voraussagen des obigen Scbemas zu 

 priifen : 



Eine Losung von molekularen Mengen K 2 S0 4 (174,3Gr) 

 und MgCl, 6 H,0 (203,4 Gr) wurde bei 25 laugsam 

 eiugeengt. Die Figur 3 zeigt obne weiteres dass danu 

 in das Sattigungfeld erreicht wird und also zunachst 

 Kaliunisulfat auftritt, was sich bestatigt; danu erfolgt 

 (iber das Kaliumsulfatfeld eine Bewegung, die sich von 

 B entfernt, also OD entlang und alsbald ist die Grenze 

 des Schonitfelds erreicbt, was sich auch durch Schonit' 

 ausscheidung zeigte. Wird nun das Kaliunisulfat nicht 

 weggenonimeu, so wird es unter Schouitbildung tbeilweise 

 aufgezehrt und man gelangt in M. Die Ausscheidung 

 betrug dort, also beim ersten sichtbaren Auftreten von 

 Chlorkalium: 



25GrK 2 S0 4 und 120Gr Schonit K 2 Mg(S0 4 ) 2 6H 2 

 unter Benutzung der bekaunten Zusammenset/ung von der 

 Losung in M baben wir nunmehr zur Berechnung folgende 

 Gleichung: 



K.,S0 4 + MgCl., + aH.,0 = xK,S0 4 + yK 2 Mg(S0 4 ) s 6ll .< 



+ ('1000H 2 025Cl a K 2 llS0 4 Mg2lCUMg) 

 also : 



fiir CI., 1 = 46 



oderw = 



46 



deninach 



Mg 1 = y + 32w also y = --^ 



7 

 K 1 = x -f- y + 25w also x = 



bereclinet K.,,SO., 174,3 x = 26,5 ( 25 gef.) 

 Schonit 402,8 y = 122,6 (120 gef.) 



Die weitere DurchfUhrung ties Versuchs ergub entsprechend 

 befriedigenden Anschluss an die Thalsarhen. 



Ein wcitcrcr Schritt um die Vcrhaltnisse der Salz- 

 ablagerungen uaher zu treten, ist die nunmehrige Mit- 

 berucksichtigung des ( hlornatriunis. Allgemein gcnommen 

 wtii-dc hiermit ein vinlcr Faktor eintretcn und die Dar- 

 stellung in Modell durch Abwesenbeit einer vicrtcn 

 Dimension ansgeM-lilosscn scin. Hcsclirankt man sich je- 

 doch ant' Sattigung an Clilornatrium, was den in tier 

 Natiir obwaltenden Vcrlialtnissen durchwegs entsprieht, 

 SO ist diese Schwirriifkcit zu hcbcn und der Kinlilick so- 

 gar einfacher als im vorliegenden Fall. Schematisch lassen 

 sich dieselbeu in tblgender Weise iiberblicken: 



Die drei Losungen, wek-he bei Sattigung an Chlor- 

 natrium nur an je einem Salz gesattigt sind, enthalten 

 resp. Maguesiumeblorid, Kaliumehlorid und Natriumsulfat. 

 Die drei dazwischenliegenden Gruppen von Losungeu ent- 

 halten je drei Salze und in jeder Gruppe befindet sich 

 ein Krystallisationsendpunkt, von wo nunmehr drei 

 Krystallisationsbahnen ausgehen, weU-he sich im gemein- 

 samen Krystallisationsendpunkt treffen. Die friihere Vier- 

 zuhligkeit hat sidi also jetzt zur Dreizahligkeit verein- 

 i'acht. Es fiigt sich hinzu, dass von den drei Krystalli- 

 sationsbahnen die obere schr klein ist, so dass alles wesent- 

 lich auf eine einzige Krystallisationsbahn ankommt. 



Die Figur 4 enthalt die Bestimmungen soweit sie 

 bis jetzt vorliegen. Dieselbe ist wiederum die Pro- 

 jection eines Modells, woran die Kanten des Oktaeders 

 zu Grunde gelegt sind, wobei jedoch das Natrium in der 

 Losung, soweit es sich als Clilornatrium betrachten liess, 

 fortgelassen wurde. Das Modell bietct daun vollkommen 

 die Vortheile des friihereu nud das in einigen Losungeu 

 uicht durch Chlor deckbare Natrium lasst sieh auf Sulfat 

 berechnen und eintragen auf Gruud der Beziehung: 



NaS0 4 = Na 2 Cl 3 



MgS0 4 MgCl a 



unter Fortlassung des Natrinmchlorids liegt dann das 

 Natriumsulfat in einer zur Oktaederaxe senkrecbten 

 Linie, welche in der Figur mit C verbinden wiirde. 



Die Felder entspreehen wiederum Sattigung an den 

 jetzt etwas zahlreieher auftretenden Korpern: Magnesiurn- 

 chlorid, Chlorkalium, Natriumsulfat, Magnesiunisulfat mit 

 7, 6, 5 und 4 Wassermolekiilen, Scho'nit uud dessen 

 wasserarmereu Form Leonit, Astrakanit (S0 4 );jMgNa 2 4H. 2 0, 

 Glaserit (S0 4 ) 2 K 3 Na und Carnallit.*) Die drei Losuugen, 

 die neben Chlornatrium je nur ein Salz enthalten, resp. 

 Magnesiumchlorid, Clorkalium und Natriumsulfat, ent- 

 spreehen den Punkten A, B und C. Die grosse Krystalli- 

 sationsbahu scbliesslich gebt vom Endpunkt F, zwisehen 

 B und C aus, und schliesst bei W im gemeinsamen 

 Krystallisatiousendpunkt ab. 



Es erubrigt nur noch die Kalksalze mit zu bcriick- 

 sichtigen, die in verschiedenen Formen auftreten, woven 

 bei 25 die folgenden vorhandeu sind:**) 



1. Gyps CoS0 4 -2HoO 



2. Halbhydrat CaSO,- 1 /. H.O (Zwischenprodakt 

 zwisehen Gyps und Anhydrit CaSOj. 



3. Glauberit CoNa>(S0 4 ), 



4. Syngenit CaK,(S0 4 ),II 2 



5. Tachhydrit Mg 2 CaCl 6 12H,0 



Der geringen Losliehkeit von Kalksalzen in den 

 obigen meistcns Sulfathaltigen Losungen entsprechend 

 hat das MiU orhandcnsein derselben auf den beschriebeuen 

 Lo'slichkeitsverhilltnissen keinen wesentlichen Eiiifluss und 

 die Frage ist nur in welelier Form das Calcium aus 

 den betreffenden Losungen zur Ansseheidung gelangt. 

 Die Zeit fiir eine ansfiihrliche Erorterung des hier ver- 

 folgtcn Verfahrens fehlt; die mikroskopische Beobachtung 

 zeigt alsbald welches der cnvahnten Kalksalze in Be- 

 riihrung mit eiuer gegebenen Liismii;- sicb stabil zeigt uud 

 welche sicb verwamleln; die gcnaiic Feststellung der 

 Grenze wird dann durch eine verlialtnissmassig geriuge 

 Zahl von LOslichkeitsbestimmungen ermoglicht. Die so 



*) Ilinv-ii -.'srllt sirli n.'icli ,1,-n iK'uesten Beobachtuueen 

 auch Kiiinit S0 4 MgKC13H bei S. 



**) Ilicr/n .Lffsi-llt. sicli naeli (li-n ne ipsten Beobaclituneren juich 

 1'olylialit (S0 4 ) 4 CttjK 2 .\Jg-2tI,0. 



