Naturwissenschaftlicke Wochenschrift. 



XVI. Nr. 'JO. 



CH, 



NO., 



CH, CH, 



\< > 



Ortliu- 



N0 2 



Meta- Para-Xirtro toluol. 



Das Urtbo 1st fliissig, wahrend die beiden andereu 

 hoi gewohnlicher Temperatur test siud. Sie entstehen je 

 nacb der Concentration der angewandten Sauren in 

 wechselnden Verhaltnissen nebeueinander. Man ruiscbt 

 z. B. miter Abkiihlung 100 kg Toluol mit 100 kg Sal- 

 petersiiure von 44 Be' und 150 kg Schwefelsaure von 

 66 Be' und riihrt wahrend ca. 12 Stunden. Man nimmt 

 die Operation als beeudet an, wenn das erhaltene Nitro- 

 toluol ein specifiscbes Gewicbt von 1.165 erreicht bat. 

 Dann wascht man das erhaltene Product mit Wasser, 

 darauf uiit verdiinnter Alkalilo'sung uud destillirt schliess- 

 licb mit Wasserdampf. Die isomeren Nitrotoluole trenut 

 man hierauf durch fractionirte Destination; man erhalt bei 

 obigem Mengenverhaltniss nur Ortbo und Para, was ober- 

 balb 230 siedet, ist beinahe reines Para - Nitrotoluol, 

 welcbes beim Abkiihlen krystallisirt. Das fliissige Ortho- 

 Nitrotoluol destillirt von 222223 und bildet die so- 

 genaunte Pseudomirbanessenz. 



Die weisse und rotbe Mirbanessenz des Handels be- 

 stehen aus wechselnden Gemischen von Ortho uud Para 

 Nitrotoluol, oft noch mit nitrirten Xyloleu vermischt. 



Die rothe Mirbanessenz cntbalt daneben noch cine 

 gewisse Menge Nitrothiophen. 



HC - CNO-, 



' 



C 4 H 3 SNCX, 



Dieses hat beiuahe deniselben Siedepunkt wie das 

 Orthonitrotoluolj sein Geruch ist wie derjenige des Nitro- 

 henzols, am Licht farbt es sich jedocb nach und nach 

 roth. (Rothe Mirbanessenz.) Die mit Nitrobeuzol parfumirten 

 Bittermandelolseifen farben sich mit der Zeit, und diese 

 Farbung bat ebenfalls ihren Grund in der Eiuwirkung der 

 Alkalien der Seife auf das Nitrothiophen. Die Mirban- 

 esseuz wird gebraucht um das kunstliche Bitteruiandelol 

 zu falschen. Das kunstliche Bitterniandelol ist bekannt- 

 lich Bcnzaldehyd 



CHO 



Man kann die Anwesenheit von Nitrobenzol im Bitter- 

 niandelol dadurch nachweiseu, dass man die fragliche 

 Esscnz mit Bisulfitlosung schuttelt. Das Benzaldehyd geht 

 dann in Losung, wahrend das Nitrobenzol in Form von 

 Oeltropfchen auf der Fliissigkeit hernmschwimmt. 



Mirbanessenzen schlechter Qualitat entbalteu oft uoch 

 ein ziemlich starkes Quantum Benzol, welches der 

 Nitrirung entgangen ist, so konnte Schimmel in einer 

 Mirbanessenz bis zu 8 % nicht nitrirte Kohlenwasserstoffe 

 nachweisen. 



2. Aromatische Sauren. Die Aroma entwickelnden 

 Glieder dieser Korperklasse, welche sich in der Natur 

 vorfinden, kommen weniger in atherischen Oelen, als viel- 

 mehr in Harzen und solchen Pflanzentheilen vor, welche 

 weuig atherisches Oel entbalten. Nur wenige von ihnen 



rinden als Riechstoffe Verweudung, z. B. Benzoesaure oder 

 Zimmtsaure in reinem Zustaude, doch liefern sie durch 

 Esterification in mauchen Fallen geschiitzte Riechstoffe 

 (Methylester der Benzoesaure und Zimmtsaure, Salicyl- 

 sauremethylester). Kiinstlich konncn sie nach verschiedenen 

 Verfahrcn gewonuen werden. 



1. Durch Oxydation der entsprechendeu Kohlenwasser- 

 stoffe : 



C G H S - CH 2 - CH 8 + 60 = C 6 H S COOE + COj + 2H 2 



Aetliylbenzol Sauerstoff 



Benzoesaure 



2. Durch Einfiihruug der C0. 3 -Gruppe in die Kohlen- 

 wasserstoffe uach Friedel uud Crafts: 



C 6 H 6 + C0 2 = C 6 H B COOH 

 Benzol Kohlensanre Benzoesaure. 



Aus den Nitrilen oder Aniiden: 



C,H B CN + 2H 2 + HC1 = NH 4 C1 

 Benzonitril 



C 6 H 4 COOH 

 Benzoesaure. 



Danebeu existiren noch verscbiedeue andere Dar- 

 stclluugsmethodeu, welche aber als weniger wichtig iiber- 

 gangen werden konnen. 



Unter den aromatischen Sauren siud als besonders 

 wichtig diejenigen hervorzuheben, welche nelien der 

 Carboxylgruppe COOII noch eine Hydroxylgruppe OH 

 besitzen. Sie bilden die Grundsubstauz einer grossen 

 Zahl von Riechstoft'en und konnen syntbetiscb dargestellt 

 werden, indem man entweder von einer Saure ausgeht 

 und in diese die Phenolgrnppe OH einfiihrt, oder indent 

 man von einern Phenol ausgeht und dieses durch Ein- 

 fiihruug der Carboxylgruppe COOH in eine Saure u'ber- 

 fiihrt. 



So liet'erte z. B. die Para-amidobeir/oesaure durch 

 Diazotiren und Verkochen die Paraoxybenzoesaure: 



f , ,, COOH1- 

 6 *\ 4 



COOH1 



Pavaamidobenzoesaure Salpetrige Siiuri 1 Paraoxybenzoesaure. 



Oft geht man aucli von den entsprechenden Sulfo- 

 sanren aus, indem man diese einer Kali- oder Natrou- 

 schmelze uuterwirft: 





NaOH = 



Sulfobenzoesaurea 

 Natrium. 



Diese Reaction wird auch vervveudet, wenn man die 

 Saure aus dem entsprechenden Kohlenwasserstoff dar- 

 stelleu will. 



Ferner entstehen Oxycarbonsauren beim Erhitzen der 

 entsprechenden halogenisirten Carbonsauren mit Alkali 

 bei 250-300: 



/COONa\ 

 L 6 M 4\Br 



BrouibeuzoesiUii-es 



Natrium 



Oxybenzoesaures 



Natrium. 



Geht man nun umgekehrt von Koi'pern aus, welche 

 schon die OH-Grnppe besitzen, so stehen wieder ver- 

 scbiedene Wege, die Carboxylgruppe in das Molekiil ein- 

 zufiihren, zur Verfiiguug, z. B. indem man mit Hiilfe von 

 schmelzendem Alkali die Seitenkette eines phenolartigen 

 Korpers oxydirt: 



CH = CH - CH,1 



C 6 H/OCH 3 

 X OH 



Isoeugenol 



COOH 



-> C, ; H 3/OH 

 X OH 



Protocatochusiiuro 



CH 3 COOH + 8H + CH 3 OH. 



