XVI. Nr. 'JO. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



In diesem Falle tritt also zu g-leicher Zeit auch eine 

 Verseiftmg der Methoxylgruppe OCH 3 zur Hydroxylgruppe 

 OH eiu. 



Enthalt ein Korper mehrere fette Seitenketten, so 

 wird gewb'hnlich diejenige, welclie der Hydroxylgruppe 

 benachbart ist, zur COOH-Gruppe oxydirt. 



Will man zur Oxydatiou an Stelle des Alkali die ge- 

 wohulichen Oxydationsinittel verwendeu, so muss man die 

 freien Hydroxylgruppen (lurch vorhcrige Esteritication vor 

 der Oxydation schiitzeu. So tulirt man z. B. das Iso- 

 eugenol 



,CH = CH - CH 3 

 C 6 H 3 (OCH ;J 

 X OH 



/.unachst in das Acetisoeugenol 



CH = CH - CH 3 

 t'oHg, OCH 3 

 X OCOCH 3 



iiber, welches danu durch Oxydation und nachherige Ver- 

 seifung die Vanillinsaurc liefert: 



/ CH = CH - CH 

 ; OCH 3 



X OCOCH 3 



Acetisoeugenol 



.coon 



} + 40 = C 6 H / OCH 



\ 



OCOCHj 



CH.COOH 



4 



COOH 

 ^'nHg' OCH 3 



? 



Vanillinsiiure. 



Die Carboxylgruppe kann ferner in Phenole direkt 

 durch Eiuwirkung von Kohsensaure auf Phenolalkalisalze 

 eingefiihrt werden. So entstelit z. B. aus Phenolnatrium 

 und Kohlensaure das Natriumsalz der Salicylsaure: 



C 6 H B ONa + CO, = C 6 



Phenolnatrium. 



Hierbei entstelit zunachst das phenylkohlensaure 



Natrium 



C K H 5 ONa + C0 2 = C 6 H 6 - C - ONa, 







welches sich dann intramolecular in das Natriumsalz der 

 Salicylsaure umlagert: 



C 6 H 6 - - C - ONa = C 6 H 4 < ONa 



Statt der freieu Kohlensaure kann man diese auch in 

 statu nascendi, wie sie durch Einvvirkuug von Kalilauge 

 auf Tetrachlorkohlenstoff entsteht, anwenden : 



C 6 H 5 OH + CC1 4 + 6KOH = C 6 H 4 < + 4KC1 



, Tetrachlor- 

 Pheno1 kohlenstoff. 



Die Phenolcarbousauren siud fest, farblos und leicht 

 loslich in Alkohol und Aether. Ihre Loslichkeit in Wasser 

 vergrossert sich mit der Zahl der Hydroxylgruppen. 

 Beim Losen in Alkali farbeu sich die Losungen allmah- 

 lich braun durch Oxydation der Luft. 



Durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid wird 

 die COOH-Gruppe in die COC1 Gruppe ubergefiihrt, z. B. 



= POC ' 



Bei einem Ueberschuss an Phosphorpcntachlorid wird 

 dann schliesslich auch noch die Phenolgruppe OH durch 

 Cl ersetzt: 



P01 5 = POC1 3 + HC1 + C 6 H/ 



COC1 

 Cl 



Beim Erhitzen hei Gegenwart von Kalk geben die 

 Saureu Kohlensaure ab und gehen in das entsprechende 

 Phenol iiber: 



CH 3 - 



CH 3 C 6 H 4 OH 



Cresol. 



3 - 63 



Hoinosalicylsaure 



Saurechloride wirken auf die Phenolgruppe OH ein, 

 und es entstehen hierdurch die eutsprechenden Ester: 



C 6 H 4 <gg H > + CH.COC1 = HC1 



Salicylsiiure Acetylchlorid Essigestei- der Salicylsaure. 



3. Aromatischc Alkohole. Die aromatischen 

 Alkohole, welchc im Allgerneinen einen angenehmen Gre- 

 ruch besitzen, finden sich in vielen atherischen Oelen, 

 selten im freien Zustande, aber fast immer in Form von 

 Estern. Synthetisch konnen sie nach folgenden Methodeu 

 gewonuen werden: 



1. durch Verseiftmg der entsprechenden chlorhaltigen 

 Derivate : 



C 6 H 5 CH.,C1 + Pb(OH) 2 = C 6 H 5 CH 2 OH + PbO + HC1 



Benzylclilorid Bleihydrat Benzylalkohol, 



2. durch Wasserstotfanlageruug an die betreffenden 

 Aldehyde : 



C 6 H B CHO + H 2 = C 6 H 5 CH 2 OH 



Benzuldehyd Benzylalkohol. 



Als Reductiousmittel verwendet man hierzu Natrium- 

 amalgam, Zink und Eisessig u. s. w. In gewissen Fallen 

 gelingt diese Reduction auch durch Behandeln des ent- 

 sprechenden Aldehyds mit Pottasche in alkoholischer 

 Losuug, in welchem Fall neben der Hydrirung zugleich 

 auch Oxydation stattfindet, es entstehen also der Alkohol 

 und die entsprechende Saure nebeneinander: 



2C H 6 CHO + KOH = C 6 H 5 COOK + C 6 H 5 CH a OH 



Benzaldehy-l ^ Benzylalkohol, 



3. durch Wasserstofifanlagerung an die betreffenden 

 Ketone: 



Paraoxybenzoesaure 



Oxy Benzoylchlorid. 



Acetophenon Phenylmethylcarbinol, 



4. durch Oxydation der eutsprechenden Kohlenwasser- 



stoffe. 



Eine sehr verbreitete Klasse von Abkommlmgeu der 

 aromatischen Alkohole sind die Phenolalkohole vom Typus 

 des Saligenins 



P CHoOHl 



^6 H 4xQH 2 



und des Coniferylalkohols 



,CH.,OH 



Diese konnen entweder durch Spaltuug der ent- 

 sprechenden Glykoside Salicin und Coniferin erhalten 

 werden oder kiinstlich durch Wasserstoffanlagerung an 

 die entsprechenden Aldehyde: 



P /CH01 X 



^6"l\QJJ 2/ 

 Salicylaldehyd 



H /CH.OH 



Saligenin. 



