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Natur wissenschaftliche Wochenschrif t . 



XVI. Nr. 29. 



Zum Nachweise tier Weinsaure dienten folgende 

 Reactionen : 



1. Kalkwasser erzeugte in einer concentrirten Losung 

 des Riickstandes sofort, iu einer verdUnnten erst uaeh 

 eiuiger Zeit eineu weissen Niederschlag (weinsaures 

 Calcium), der, mit Ammoniak und festem salpetersaurem 

 Silber in einem Reagenzglaschen erhitzt, aus dem Silber- 

 salz .Silber ausschied, vvodurcb an den Wilnden des Glas- 

 chens ein Silberspiegel entstand. - - 2. Setzte ich zn der 

 sehr concentrirten Losung eine Losung von essigsaurem 

 Kaliuni, so bildete sich sol'ort ein weisser Niederschlag 

 (satires weinsaures Kalinm). Wurde zu einer verdiinnten 

 Li'isung eine Losung von essigsaurem Kalinin ^esetzt und 

 kriiftig geschuttelt, so entstand durch Zusatz von einem 

 gleiclien Volumen absolutem Alkohol ebeufalls plotzlich 

 eiu weisser flockiger Niederschlag. Jeder Chemiker weiss, 

 dass diese Reaction, so charakteristisch sie fur Weinsteiu- 

 saure auch ist, uicht immcr gut gelingt. Nach meiner 

 Beobachtuug wird die Weinsaure sofort durch Alkohol- 

 zusatz gefiillt, wenn man die mit essigsaurem Kalium 

 versetzte verdiinnte Losung nicht nach, sondern vor 

 dem Zusetzen des Alkohols kraftig schiittelt. - - 3. Der 

 durch Kalkwasser entstaudene, ausgewaschene Nieder- 

 schlag loste sich grosstentheils in kalter Kalilauge auf, 

 wurde aber beim Kochen der Kalilauge wieder ausge- 

 schieden." - 



Nach solchen Untersuchungsergebnissen war die An- 

 nahme nun eine leicbte, dass nilinlich die Weinsaure in 

 die Brutwabenwande durch das Brutfutter oder den sog. 

 ,,Futtersaft" hineingelauge, welchen die Nahrbienen in 

 die Zellen an die Maden abgeben, urn so rnehr, als die 

 saure Reaction der Substanz sich schon durch die ein- 

 t'ache Geschmacksprobe ergiebt. 



Friiher hatte man diese Saure immer ebenfalls nur 

 als Atneisensaure angesprochen, wahrend Reidenbach sie 

 jetzt wiederholt aus frischeia Brutfutter direkt gewinnen 

 kounte. Zu dem Zwecke sammelte er z. B. im Sommer 

 1896 das Brutfutter aus wohl iiber 100 Koniginzelleu. Die 

 Darstellung der Weinsaure aus dem Brutfutter ist nun 

 vicl leichter und einfacher wie aus den Waben, welche 

 die Reindarstellung wegen Farb- und anderer Stoffe er- 

 schweren. Auch findet sich im Brutfutter die Saure in 

 grosserer Menge. Man erhalt aus der klaren iiltrirten, 

 durch Kochen des Brutfutters mit Wasser zubereiteteu 

 Losung bei Znsatz von Kalkwasser bis zur alkalischen 

 Reaction, sofort einen starkeu, hellen, weissen Nieder- 

 schlag von weinsaurem Kalk, den man sich absetzen 

 lasst und einige Male auswascht, urn ihn alsdann zur 

 weiteren Prufung zu verwenden. Alle Priifungen ergeben 

 aus dem Niederschlag mit voller Sicherheit das Vorhanden- 

 sein von Weinsiiure. Die quantitative Bestimmung 

 derselben im Brutfutter ergab einen Gehalt von 3,9%, 

 irewiss also einen tiberraschend hohen Procentsatz. 



I a der Futtersaft aber in den Speicheldriisen der 

 Bicnen entsteht und letztere sich itn Kopfe der Arbeiter 

 hcfindrn ,,ilcr duch daselbst ihre Ausgange haben, so 

 muss jene Saure sich dort ebenfalls vorfinden. Und R. 

 Nat dieselbe dcnn auch thatsachlich wiederholt in wiissrigen 

 Ans/.u-vn von Bionenkopfen nachgewiesen. Er kochte 

 einmal 5800 von den letzteren, um zu erprobeu, ob auch 

 im hcstillat cine .Vmrc vorhandcn sei. In demselben 

 land er jedoch nur Spuren, wahrscheiiilich von Essig- 

 s:iurc ..\vahrcinl der im Kochflaschchen gebliebeue 



Ruckstand stark sauer war mid reichlich Weinsaure 

 enthielt, von dcrem Vorkommen in den Speicheldriisen 

 dor Iliciim, iiberhaupt im ThierkSrper, man bisher 

 nndi koine Ahuuug hatte." - 



Bei dcr quantitative!! Bestirnmung der Weinsaure aus 

 cincni alien schwarzen 43 g schweren Wabenstiick, das 



im September aus dem Brutlager eines Stockes aus- 

 geschnitten worden war, wurden 0,15 g reine Saure in 

 Form eines gelblich weissen Pulvers gewounen, wonach 

 also jene Wabe eiuen Gehalt von 0,35% besass. 



Reideubach gebiihrt ausserdem das Verdienst, die 

 eigentliche Quelle oder den Erzeugungsort der Ameisen- 

 saure im Bienenstaat festgestellt zu haben. Bekauntlich 

 ist nach den Forschungen des Dr. Langer der Gehalt 

 des Bieneugiftes an Ameisensaure nur gering. Jenes be- 

 steht vielmehr vorherrschend aus einem bitteren Alkaloid. 

 Dass aber die in der Ausdiinstiuig des Bienennestes nach- 

 gewiesene fllichtige Saure nicht direkt vom Bienenkttrper 

 erzeugt werde, bewies R. in folgender Weise - 



Eiu angefeuchteter blauer Lackmuspapierstreifcn, der 

 innerhalb einer Drahthillse ausgespannt war, wurde in 

 den Klumpen eines Bieuenschwarmes gesteckt, wo die 

 blaue Farbe unveraudert blieb. Wenn jener hingegeu 

 dieselbe Vorrichtung wiederholt an dem Flugloch eines 

 stark briitenden Volkes wahrend einer stillen thaufrischeu 

 Nacht anbrachte, so farbte sich, in dem aus dem Stocke 

 herausgefachelten und ventilirten Luftstrom der Streifen 

 stark roth. 



Als die Hauptquelle und den eigentlichen Entstehungs- 

 ort der fliichtigen Ameisensaure im ,,Bien" sind nach 

 Reidenbach's Forschungen die Brutwaben anzusehen. 

 In dem eigentlichen Brutfutter selbst konute schon ein 

 Dr. von Planta nicht die Spur jener Substanz nachweisen. 



All die mannigfaltigen und oft wiederholten Unter- 

 suchungen Reidenbach's iiber das Vorkommeu der Ameisen- 

 saure in den Brutwaben wiederzugeben, ist nicht nothig. 

 Wiederholt ubergoss er z. B. zerstiickelte alte Brutwaben 

 mit destillirtem Wasser und unterwarf die Mischung in 

 einem entsprechendeu Apparate der Destination. Dann 

 sammelte sich immer in der gut gekiihlten Vorlage bald 

 ein saures, stechend nach Ameisensaure riechendes Destillat. 



R. schreibt: ,,Eine grb'ssere Probe des Destillates 

 wurde mit Natroulauge beinahe neutralisirt und bis zur 

 Trockene eingedampft, um die fliichtigeu aromatischeu 

 Stoffe zu verjagen, die in erheblicher Menge in einem 

 solchen Destillat enthalten sind. Der salzige Riickstand 

 wurde nun mit Wasser aufgenommen und die Losung 

 filtrirt. Alsdann wurden dem klaren Filtrat, \<m dem 

 man annehmen konnte, dass er ameisensaures Natrium 

 enthalte, zur Prufung anf Ameisensaure einige Tropfen 

 einer Silbernitratlosung zugesetzt. Dabei blieb das Filtrat 

 zuniichst vollstiindig klar. Als ich jedoch erwarmte, 

 wurde es zuerst braun, alsdaun tief schwarz und es 

 entstaud ein Niederschlag von reducirtem Silber. - 

 Es war also damit der voile Beweis geliefert, dass das 

 Destillat erhebliche Mengen von Ameisensaure enthielt, 

 die aus den Brutwaben stammte. 



- ,,Auch babe ich (bei spateren Destillationen) aus 

 dem ameisensauren Natrium, das ich durch Neutralisiren 

 des Destillates mit Natronlauge und Eindampfen ge- 

 wonuen hatte, die Ameisensaure mit verdiinnter Schwefel- 

 saure wieder in Freiheit gesetzt uud aus der schwefel- 

 saurehaltigen Flussigkeit zum zweiten Male abdestillirt, 

 wodurch ich eine Losung von reiner Ameiseusaure bekam. 

 Diese Losung habe ich alsdann auf Ameisensaure mit 

 den verschiedenen Reagentien: Eisenchlorid, Silbernitrat, 

 salpetersaurem Quecksilberoxydul und Quecksilberchlorid 

 gcprlift, wobei sich in jedem Falle die Anweseuheit einer 

 grosseren Menge Ameisensaure ergab." - 



,,Dass das Destillat keine Essigsiiure enthielt, ergab 

 ebenfalls die Priifung mit Silbernitrat, das schon in einer 

 verdUnnten Losung eiues essigsauren Alkalis einen weissen 

 Niederschlag von essigsaurem Silber erzeugt. der sich 

 jedocli bier nicht bildete." 



,,Alsdann konnte ieh feststellen, dass aus den Brut- 



