XVI. Nr. 29. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Schon bei Hautefeuille's Versuchen iiber die Bildung 

 des krystallisirten Titandioxyds begegneteu wir dem Fall, 

 dass sich ein Gas, wie bier z. B. die Cblorwasserstoff- 

 saure als eiu krystallisationsbeforderndes Ageus heraus- 

 stellt, ohne dass es also eigentlich an der ganzen Reaction 

 Theil zu nehnien scheint! Diese merkwiirdige Thatsache 

 ist von den franzosischen Mineralsynthetikern schon friih- 

 zeitig beobachtet wordeu, und derartige Korper warden 

 mit dera Nanien ,,agents mineralisateurs" belegt. 



Ich will hier nicht bebaupten, dass die Wirkung 

 solcher n agents luineralisateurs", in alien Fallen auf 

 eine namliche Ursacbe zuriickzufilhren sein wiirde; nur 

 glaube ich sagen zu diirfen, dass man in den meisteu 

 Fallen wohl in diesen Processen einen Vorgang zu er- 

 blicken hat, welcber in der modernen Chemie unter den 

 reversibelen, chemiscben Reactiouen zu classificiren ist. 



Iin Grunde ist vielleicbt jede cbemiscbe Reaction 

 reversibel, d. b. sic kann ihre Wirkungsricbtuug unter 

 gewissen Umstande aucb umkebren, und wird sich wohl 

 deshalb niemals ganz in einer Richtung abspielen; aber 

 bevor sie beendet ist, wird sich ein chemisches Gleich- 

 gewicht zwiscben den ursprungliehen und den neugebil- 

 deten Oompoueuten einstelleu, das sich schon bei iiusserst 

 geringen Schwankungen der Teniperatur oder des Druckes 

 nach der einen oder andercn Richtung verschieben wird. 



Als Beispiel fiir diesc Tbatsachen will ich bier die 

 zwei Untersuchungeu anfiihreu von St. Claire-Deville uud 

 von Gay-Lussac, zur Aufklarung der Bildung des Eisen- 

 glanzes in den Vulkanen; - - Untersuchungen, welche ein- 

 ander iiberaus gliicklich erganzen. 



Nachdem St. Claire-Deville gezeigt batte, wie das 

 amorpbe Eisenoxyd in der Rotbgluhbitze von einem iiusserst 

 langsamen Strome Chlorwasserstoffgas in den schon kry- 

 stallisirten Eisenglanz der Elba'schen Combination iiber- 

 gefiihrt wurde, wobei bier die Salzsaure die Rolle eines 

 ,,agent mineralisatenr" spielte, bewies Gay-Lussac, 



dass in der Rothgliihhitze der Wasserdampf das Eisen- 

 trichlorid in Eisenglanz verwaudclte, uud gleiehzeitig wies 

 er nach, wie das Chlornatrium in Gegenwart von Silicaten 

 und Wasserdampf in den Vulkanen das freie Chlorwasser- 

 stoffgas zu lieferu vermag! 



Die Reaction Gay-Lussac's ist eben die inverse Re- 

 action St. Claire-Deville's und die Erklarung des ^agent 

 mineralisateur" entspricbt zweifelsobne in diesem Falle der 

 Gleichung: 



6HC1 + 2FeO 



j 



r > 2FeCl, + 3H,,0. 



Dass wirklich diese Erklaruug hier die richtige ist, 

 glaube ich auch daraus schlicsseu zu diirfen, dass hier 

 derselbe Fall vorliegt wie beiui Titandioxyd, und es cine 

 bekannte mineralogische Erscheinung ist, wie oft man auf 

 den Eisenglauzkrystallen regelmiissig orientirte Saulchen 

 von Brookit antrifft, welche gleiehzeitig mit dem Eisen- 

 glauze durch den uiim lichen Vorgang aus dem Titan- 

 Eisen-Erz gebildet sein miissen! Schon St. Claire-Deville 

 imchte darauf aufuierksam, dass bei einer schnelleren 

 Stromung des Salzsauregases, seine Wirkung als agent 

 mineralisateur" aufhort, und sich im Gegentheil Eisen- 

 trichlorid und Wasserdampf bilden! 



Eiue andere Art Krystallisirung amorpher Substanzen 

 bestebt in der wechseluden Erhitzung und Abkiihlung mit 

 einer Flussigkeit. So machte St. Claire-Deville viele Salze, 

 wie z. B. Baryumsulfat, Silberchlorid, krystalliniscb durch 

 wiederholtes Aufkochen und schnell Wiederabkiihlen mit 

 Wasser, und Debray fiihrte auf diese Weise pracipitirtes 

 Eisenphosphat in die Form des Vivianits iiber. - 



Wie die Theorie der Losungen das ihrige dazu ge- 

 than hat, die mineralogischen Probleme der Auflosung 



naher zu bringen, ist in den letzten Jahren immer deut- 

 licher geworden. 



Erfolgt doch jetzt, nach den Untersuchungen Bakhuys 

 Roozeboom's iiber den Astrakanit, Van der Heyde's ttber 

 den Scho'nit u. s. w., eine strenge Durchfiihrung der er- 

 halteneu Resultate zur Aufklarung des Baues der Stass- 

 furter Salzlagerstatten durch Van't Hoff und seine Mit- 

 arbeiter, und wird man wohl in der Lehre des chemischen 

 Gleichgewichtes den Ariadne-Faden zu erblicken haben, 

 der den Weg ausfindig machen wird in diesem Labyrinth, 

 desseu Ban und Gesetzuiassigkeit schon so lange ein offenes 

 mineralogisches Problem war. 



Die tbermodyuamischen Untersuchungen der Jetztzeit 

 und ihre Einfiihrung in die Chemie haben aber ausser dem 

 jetzt vorwiegend betrachteten Temperaturfactor auch da- 

 nebeu den Einfluss des Druckes auf den Gleichgewichts- 

 zustand deutlich gemacbt, und es fragt sich deshalb, wie 

 auch dieser bei mineralogiscbeu Syuthesen in Betracht 

 kommen wird! In letzterer Zeit sind von Oetling Ver- 

 suche angestellt ^worden, urn den Einfluss des Druckes 

 auf den Krystallisationsprocess zu studiren, - - jedocb 

 ohne erbeblicben Erfolg. Er benutzte dabei eiue mit 

 Steineu gefiillte eiserne Kugel, in deren Mittelpunkte 

 sich ein Tiegel mit dem geschmolzenen Magma befand, 

 das sich da langsam abkiihlen sollte. Der Druck wurde 

 hergestellt durch Einfubrung von fliissiger Koblensaure, 

 wonach er den ganzen Apparat in beisses Wasser stellte. 



Als wicbtigstes der sehr wenigen Resultate kann 

 man die Thatsache bezeicbnen, dass der Druck die 

 Krystallisation keineswegs zu beforderu, eher zu ver- 

 hiuderu scbeint. 



Die Bildung der Silicate bei boheui Wasserdampf- 

 druck ist sehr wichtig fiir die Constitution und den Ban 

 der zeolithischen Silicate, worin doch, nach den letzten 

 physikalisch-ebcmischen Untersucbungen von Tammanu, 

 das Wasser eine so sonderbare Rolle spielt, so dass es 

 bei einigeu dieser Ko'rper sich als Hydrat- Wasser be- 

 trachteu lasst, bei anderen dagegen sein Einfluss allein mit 

 der Phasenregel in Einklang gebracht werden kann, wenn 

 man anuimmt, dass das Wasser hier eine Art ,,feste 

 Lo'sung" bildet, eine Thatsache, die in der Zukuuft aucb 

 wohl krystallograpbisch von holier Bedeutung sein wird 

 fiir die Structur dieser Korper. 



Friedel und Sarasin liessen die Elemente des Albits 

 unter hohem Drucke des Wasserdampfes viele Tage auf 

 400 C. verbleiben, und beobacbteteu also die Bilduug des 

 Analcims in der bekannten Icositetraederform; De Schulten 

 bewies ebenfalls die Bilduug dieses Korpers unter diesen 

 Urnstanden und wies die Notbwendigkeit des hohen 

 Wasserdampfdruckcs hierbei nach. 



Friedel und Sarasin stellteu ebenso aus basischeru 

 Kaliuuisilicat und priicipitirtem Aluminiumsilicat den Adular 

 als Carlsbader Zwilling uud den Sauidiu als Baveno- 

 Zwilling dar, - - neben Quarz und Tridymit, sodass man 

 hier auch wieder den Eiufluss des Druckes auf die 

 Uebergangstemperatur des Siliciumdioxyds sieht. 



Auch der ,,zeitliche" Verlauf der Reaction ist beut- 

 zutage in das Gebiet der chemischen Forschung herein- 

 gezogen worden, und hat sich in der chemischeu Kinetik als 

 ein durchaus zu beriicksichtigender Gesichtspunkt erwiesen. 



Dass auch die Laboratoriumsproducte durcb langere 

 Bildungszeit zu vervollkommnen sein wiirdeu und mit den 

 natiirlichen Producten concurrirend gemacht werden 

 konnten, unterliegt wohl kaum einem Zweifel; ebenso 

 wenig der Einfluss des zeit lichen Verlaufes der Processe 

 auf miueralogische und petrograpbiscbe Bildungsformen. 



Becquerel konnte das Bleisulfat in Anglesit ver- 

 wandeln; allein die Krystallisation dauerte sieben Jahre! 



