XVI. Nr. 33. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Die Analogic zwischen den allotropischen Umwand- 

 lungen und denen des Aggregatzustandes geht aber noch 

 weiter; auch bei diesen gilt im Allgemeinen die Regel, 

 dass bei gleicher Temperatur und gleichem Drucke das 

 specifische Volumen im fliissigen Zustande grosser ist als 

 im festen. Driickt man einen festen Ko'rper zusammen, 

 so beobachtet man eine Erhohung des Schmelzpunktes. 

 Das hat schon Buns en am Paraffin und Wallrath nach- 

 gewiesen, wo eine Drucksteigerung um 100 Atm. den 

 Scbmelzpunkt des Paraffin um 2,6 und den des Wall- 

 rath um 2,0 steigeu machte. Im Gegensatz hierzu ver- 

 suchte man schou seit 1851 durch geniigende Druck- 

 erhohuug die Fliissigkeiten zu verfestigen. Unter 60 Atm. 

 Druck verfestigt sich Olivenol zum grossen Theil; bei 

 Nachlass des Druckes auf 35 Atm. nimtnt es aber seinen 

 fliissigen Zustaud und seine Durchsichtigkeit wieder an. 

 Amagat hat mittels Druck Kohlenchlorid (C 2 CI 4 ) ver- 

 festigt und zwar 



bei 19,5 unter einem Drucke von 210 Atm. 



00 R->(\ 



,, 11 11 il 11 u w 



_i_ 1 o n QOO 



11 - 11 11 11 11 U\J\J 11 



+19,5 



1160 



Die vorstehend angefiilirten Falle betreffen Materialien, 

 die sich im stabilen Gleichge vvichtszustaude be- 

 fanden, was z. B. vom octaedrischen Schwefel bei alien 

 unter 95,6 belegenen, vom prismatischen dagegen bei 

 hoheren Temperaturen gilt: es ist nun die Frage, wie 

 sich die festen Ko'rper im instabilen oder labilen Zu- 

 stande gegen Druck verhalten. 



Den labilen Zustand kann man am leicbtesten eben- 

 falls beim Schwefel bestimmen; er tritt beim prismatisch 

 erstarrten Schwefel ein, wenn man ihn unter 95 und bis 

 znr gewo'bnlicben Temperatur abkiihlt, ebenso beim miter 

 den Gefrierpunkt erkalteten Wasser, wenn man die Eis- 

 bildung vorsichtig hintanhalt. Er herrscht also im All- 

 gemeinen bei ,,ilberkalteten" Substanzen. 



Die Wirkungen des Druckes in diesem Zustande hat 

 Spring iiiiher gepriift. Ein Druck von 5000 Atmospharen 

 wandelt deiV prismatischen sehr schnell in octaedri- 

 scheu Schwefel um, langsamer dagegen die plastische 

 Varietat, die man erhalt, wenn man auf 300 erhitzte 

 Schwefelschmelze in kaltes Wasser giesst; iioch nach 

 mehrsttindigem Drucke zeigt sich ein aus ihr bestehender 

 Druckcylinder in seinen iuneren Theilen weich; doch ist 

 er uach mehrtagigem Drucke gauz in die octaedrische 

 Modification umgewandelt, wahrend sich eine zur Coutrole 

 daneben unbedriickt belassene Probe noch nicht in er- 

 kennbarer Weise verandert zeigt. - Amorphes Arsenik 

 von 4,71 Dichte verwandelt sich unter den gleichen Be- 

 dingungen in die dichtere krystallinische Varietat; wenig- 

 stens besass die gedruckte Probe nach einigen Tagen 

 4,9 Dichte, was anznnehmen gestattet, dass bis dahin 

 etwa '/4 der Masse krystallinisch wurde mit der ihm in 

 diesem Zustande zukommenden Dichte von 5,71. 



Wichtiger erscheint folgendes Ergebniss. Von den 

 festen Chlor-, Brom- und Jodverbindungen des Kalium 

 war bisher nur ein Zustand bekannt. Die Compression 

 hat einen zweiten zu entdecken geholfen. In der That 

 nehmen diese Salze, die man durch langsame Erkaltung 

 ihres Schmelzflusses fest erhalten hat, unter einem Drucke 

 von 10 000 Atm. bei gewohnlicher Temperatur auf die 

 Dauer ein kleineres specifisches Volumen an uud werden 

 krystallinisch. Demnach wareu sie vorher im glasigen 

 Zustaude. Die Volumenmiuderung ist so bedeutend, dass 

 z. B. ein Liter des Kaliumbromids nach dem Zusammen- 

 pressen 2,704 kg wiegt gegen 2,505 kg zuvor. Diese drei 

 Substanzen werden also, falls sie nicht einem starken 

 Drucke unterworfeu werden, sehr lange, wenn nicbt filr 



immer ihren glasigen Zustand bewahren, wahrend die 

 Compression in wenigen Augenblicken den labilen Gleich- 

 gewichtszustand umstosst. 



Die Existenz des Allotropismus bei den Halogen- 

 salzen des Kaliums hat iibrigens J. S. Stas bestatigt bei 

 seinen Untersuchungen des Verhalteus von Silber zu Kalium- 

 chlorid. 



Diese Dmwandlungen unter Einwirkung von Druck 

 scheinen zu belegen, dass die Materie denjenigen Zu- 

 stand annimmt, welcher dem Volumen entspricht, das 

 auszufiillen man sie zwing t. Unter gewohnlichen Druck- 

 verhaltuissen uiodificiren sich die festen Ko'rper und kry- 

 stallisiren manchmal aus eigenem Antriebe mit sehr ver- 

 schiedener Schnelligkeit, wenn sie sich im labilen Zustande 

 befinden; werden sie hierbei aber stark gedriickt, so 

 gchen sie viel geschwinder in die andere Modification 

 iiber, indem der Druck nur die an sich schon mogliche 

 Umwandlung in Gang bringt. 



Doch ist Zuriickhaltung in der Abschatzung der Rolle, 

 die der Druck hierbei spielt, geboten, denn W. Spring hatte 

 trotz bis zum Aeussersten angestremgten Drnckes doch auch 

 negative Erfolge zu verzeichnen; so misslang es ihm voll- 

 kommen, schwarzeu Zinnober in rothen zu verwandeln, 

 obwohl das specih'sche Volumen des schwarzeu Sultides 

 9 / grosser ist als das des rothen; und ahnliche Miss- 

 erfolge ergaben sich bei der Compression von glasiger, 

 arseniger Saure und von Glas. Dafiir ist Moissan 

 gliicklicher gewesen mit seiner bekanuteu Umwandlung 

 von in Eisenguss aufgelostem Kohlenstoif mittels Druck 

 in Diamant. 



Kurz, wenn auch die Compression nicht vermag, alle 

 mehrerer allotropischen Zustande fahigen festen Ko'rper 

 zur Annahme des Dichtesten zu zwingen, so ist doch 

 nicht weuiger wahr, dass sie eine bleibende Verdichtung 

 der Materie nur bewirkt, falls dieser ein dichterer Zu- 

 stand eigen ist. 



Deshalb wird es von Interesse sein, die Compression 

 fester Stoflfe im labilen Zustande zu verfolgen, wo sie dem 

 Zustande der Ueberschmelzung oder der Uebersatti- 

 gung zu vergleichen sind. Sicherlich wird man Angaben 

 iiber ihre relative Unbestiindigkeit sammeln konnen, zu- 

 mal wenn man die Temperatur wechselu lasst. 0. Leh- 

 mann hat bereits nachgewiesen, dass keinesfalls die Ver- 

 festigung eines krystallisirten Korpers unter Druck diesen 

 in den amorphen Zustaud iiberznfiihren vermag; demnach 

 eroff'net die umgekehrte Aufgabe, die der Umwandlung 

 des amorphen in den krystallinischen Zustaud, eine an- 

 ziehende Perspective, wenn man sie nach einigen neuer- 

 dings ermittelten Thatsachen beurtheilen darf. Dahin ge- 

 horen vielleicht auch die interessanten Beobachtungen 

 von A. Villiers tiber die Umwandlung von amorphen in 

 krystallisirte Sulfide wiihrend des Gefrierens oder Ge- 

 rinnens der Fliissigkeit, in der sie su.spendirt waren, die 

 moglicher Weise dem durch das Gefriereu ausgeiibten 

 Drucke zu verdanken ist. 



Nach Spring tritt iibrigens die Krystallisatiou fester 

 Korper auch ohue Anwendung von Druck ein. Steigert 

 man die Temperatur auf etwa 250, so erkennt man sie 

 schon leicht an amorpheu Pulvern von Metallsulfideu, von 

 denen die meisten nur mikroskopische Krystalle, einige 

 aber, wie Silber- uud Antimousulfid, mit blossem Auge 

 sichtbare liefern. Es handelt sich hier nieht nur um eine 

 molekulare Umwandlung eines amorphen Pulvers, sondern 

 um einen wirklichen Ortswechsel der Molekiile, welchc 

 die Krystalle aufbauen. Mithin ist nicht alles in Rube 

 in einem festen Ko'rper. Bei einer gewissen Temperatur 

 haben die Molekiile eine genugend grosse Beweglichkeit, 

 um sich zu orientiren und sich zu gruppiren, wie sie es 

 beim Uebergang aus dem gasigen oder fliissigen in den 



