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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XVI. Nr. 33. 



cheinische Veranderung zu erfahren, wahrend die Losun- 

 gen von Sauren oder Salzen den Durch gang der Elek- 

 tricitat mit ihrer Zersetzung bezahlen miissen. Diese 

 Behauptung ist /u absolut oder zu beschrankt. Schon 

 Faraday hat ja gezeigt, dass einige krystallisirte natiir- 

 liche Schwefelverbindungen wie Blende, Bleiglanz,SchwefeI- 

 kies, Kupferkies u. a., die Elektricitat ganz nach Art der 

 Metalle, nur bei gn'isserem Widerstande leiten, und spiiter 

 hat Ilittorf die Elektrolytnatur des Silbersulfid und 

 Kupfersulfiir nachgewiesen. Seitdem ist Gleiches von 

 Gross fur eine grosse Zabl fester Salze festgcstellt worden, 

 die in it den Elektrolytflilssigkeiten die Eigenschaft theilen, 

 die Elektricitat in der Warme besser zu leiten, als in der 

 Kiilte, wahrend das Umgekehrte von den Metallen gilt. 



Wenn man nun nach den Lehren der Jonen-Theorie 

 anuimmt, dass in jedem Elektrolyt die Elektricitat sich 

 fortpflanzt mittels eines Marschiren (cbeminement) der 

 Jonen, wird man auch eine innere Bewegnng in festen 

 Korpern, wenigstens ftir die jonisirte Materie einraumen 

 raiissen, die sicb auch auf experimentellem Wege uach- 

 weisen lasst. Naeh Hittorf wird das feste Kupfersulfiir 

 derart elektrolysirt, dass sich der Schwefel an der Anode 

 und das Kupfer an der Kathode ablagert, und zwar 

 dieses, was noch besonders interessant ist, nicht etwa als 

 Ueberzug, sondern in Gestalt feiner, sich rnit einauder 

 verschlingender Faden, die schliesslich einen Haarbiischel 

 nachahmen, der aus der festen Masse hervorgewachsen 

 seheint. Um diese Gestalt anzunehmen, mnsste sich also 

 nothwendig das Metall gepresst befinden infolge der An- 

 haut'ung seiner Jonen nach der Kathode bin, und in 

 Wirklichkeit eine innerliche Ortsverandermig in der Materie 

 vor sich gehen. Vielleicht lasst sich hieraus auch das 

 nicht selteue Vorkommen der Fadenform bei naturlichen, 

 gediegencn Metallen erkliiren als zuriickfiihrbar auf thermo- 

 elektrische Vorgange, die durch das Zusammentreffen von 

 natiirlichen Sulfiden mit andern Korpern in die Wege ge- 

 leit warden. 



Eine Reihe sehr interessauter Nachweise der miter 

 dem Antriebe der Elektricitat statth'ndenden Wanderung 

 von Metall-Atomen durch Glas hindurch verdankeu wir 

 E. Warburg. Dieser Forscher scbuttete Natriumamalgam 

 in ein diinnwandiges Reagenzglaschen, tauchte dieses in 

 rcines Quecksilber ein und verband einerseits das Amal- 

 gam, andererseits das Quecksilber mit einer Batterie von 

 30 Bunscn-Elementen so, dass das Quecksilber die Ka- 

 thode bildetc. Unter diesen Umstanden liess der elektri- 

 sche Strom Natrium zum Quecksilber durclidringen in 

 einer Menge, die dem Gewichte an Silber entsprach, 

 welches sieli in gleicher Zeit aus seiner Nitratlosung 

 wiirde niedergeschlagen haben. Das Natriumamalgam im 

 Reagenzglaschen cntausscrte sich also seines Alkalimetalls 

 iiii-l dieses (lurchqucrte das Glas, indcm es das hier ur- 

 siiriinglich vorhandenc vor sieli her trieb; daraus, dass 

 das Glaschen sein (Jewicht nicht vertindcrte, trot/ dieser 

 \\ anderung des Natrium, ist zu sclilicssen, dass sich an 

 dcT Anode kcine Kieselsiiiire abset/.te. Mithin hat die 

 Elektrolyse in der \\Yise stattgcfnnden, dass das K at ion 

 allein (das Natrium) sich cinen U'cg durch die Masehen 

 des Silieatiiet/.cs baliiite. Dabei bcwahrte das Glas auch 

 seine Durchsiehtigkeit, selbst nachdetn cs einer betnicht- 

 liehen .Menge von Natrium den Duivhgang gewiihrt liatte, 

 und eine mikroskopisehe I'riifung eines Seherben von dem 

 Reagenzglaschen liess auch nicht die geringste Struct ur- 

 anderung crkennen. 



Machte man bei dem Versuchc statt des Natrium- 

 amalgams umgekehrt das Quecksilber zur Anode, so stocktc 

 der Strom bald, nicht aber in Folge einer Polarisation 

 der Elektroden, sondern \veil das (Has an der Anoden- 

 seite seine Natrium -Jonen vcrlor; dabei bildet sich im 



Glase ein Kieselsaure-Hautchen, das die Elektricitat nicht 

 leitet. Dieses Hautchen verrath sich durch Irisiren, wie 

 solches diinne Blattchen thun. Demnach muss man ein- 

 raumen, dass eine Wanderung der Natrium-Jonen in dem 

 festen Glase wirklich stattfindet. 



Eine andere, ebenso interessante Beobachtung gleicher 

 Art hat 0. Lehmann bei der Elektrolyse von festem 

 Silber jodid gemacht; er stellte fest, dass hierbei die Silber- 

 Jonen alleiu ihren Ort wechseln und dem Strome in posi- 

 tivem Sinne folgen, wahrend die Jod- Jonen stationar 

 bleiben. Legt man einen Silber jodid -Krystall zvvischen 

 zwei silberne Elektroden auf einen Objecttriiger miter 

 das Mikroskop, so erkennt man, wie bei geschlossenem 

 Stromkreise die Anode kleiner wird, wahrend sich Silber 

 an der Kathode anhauft; hierbei bewahrt der Silberjodid- 

 krystall selbst seine Structur, seine Dnrchsichtigkeit und 

 seine Farbe, aber er scheint sich langsam in der nega- 

 tiven Stromrichtung zu verschieben ; legt man ihm da ein 

 Hinderniss in den Weg, so deformirt er sich, als ob er 

 cinem Schub von der Kathodenseite und einem Zuge von der 

 Anodenseite gehorche. Legt man den Silberjodidkrystall 

 statt zwischen Silberelektroden auf geschmolzenes Jodid, 

 so bewirkt der elektrische Strom sein Vorriicken gegen 

 die Kathode, obwohl in dem Bad von geschmolzenem 

 Jodid hierbei keineswegs eine materielle Stromung statt- 

 findet. So lange als der Krystall durch Regionen treibt, 

 in deneu der elektrische Strom homogeu ist, wechselt 

 seine Gestalt nicht, dagegeu formt er sich um, sobald er 

 eine Stelle erreicht, an der die Stromdichte nicht mehr 

 gleich ist, weil die dem dichtereu Strome ausgesetzten 

 Theile seiner Oberflache den anderen voraneilen. Diese 

 Umgestaltung kann der Wirkung einer mechanischen 

 Kraft nicht zugeschrieben werden, denn wo der Krystall 

 eine kleine Luftblase auf seinem Wege trifft, schiebt er 

 sie nicht vor sich her, sonderu umzieht sie ohne die ge- 

 riugste Bewegung in der Fliissigkeit za erregen. Des- 

 halb darf man behaupten, der Silberjodidkrystall scheine 

 nur seinen Ort zu wechseln, weil er in Folge der Waude- 

 rung der Silber-Jonen andanernd nach der einen Seite 

 zu wachst, nach der anderen aber abuimmt. 



Ein anderes Experiment Lehmauns, das allerdings 

 mit einer Substanz ausgeftihrt wurde, die nicht im volleni 

 Sinne des Wortes als fest bezeichnet werden kann, nam- 

 lich mit mehr oder weniger consistenten Gallerten, offen- 

 bart noch deutlicher die elektrische Diffusion. Lehmann 

 goss eine waruie, durch Malachitgriin oder durch ein 

 auderes Benzolderivat gefarbte Gelatinelosung in eineu 

 glaseruen Trog, und tauchte daun zwei Platin- 

 driihte als Elektroden ein. Nach dem Erkaltui der Ge- 

 latine liess er einen elektrischen Strom hindurchgehen, 

 der bei weicher Gelatine nur etwa 70 Volt Spannuug be- 

 sass, bei barter dagegen bis zu 10000 Volt verlangte. 

 Alsdann bildete sich an der Kathode eine farblose Schicht, 

 die aus im Sinne des Stroms verliingerten Knoten zu- 

 samniengesetzt zu seiu schien, wahrend sich an der Anode 

 eine Schicht dickerer, jedoch nicht entfarbter Sprosslinge 

 entwickelte. Die beiden Schichten schritten gegen ein- 

 ander vnr mit. einer Geschwiudigkeit von etwa 2 mm in 

 der Minute und liessen bei ihrer Beriihrung inmitten des 

 Trogs schnell einen tiefgriinen Niederschlag entstehen. 

 Zu gleicher Zeit traten lokale Striimungen in der Gela- 

 tine auf und die Temperatur stieg soweit, dass die Ge- 

 latine in einer Schicht von einigen Millimetern zum 

 Schmelzen kam. Lehmann erklart diese Erscheinungen 

 daraus, dass an der Kathode die farbende Substanz eine 

 ehcniische Reduction erfahrt, in deren Folge sie sich 

 entf&rbt, wahrend sie an der Anode einer Oxydation unter- 

 liegt ohne merkliche Entfarbung. Die beiden chemiscb 

 veranderten Schichten werdeu von ihren Elektroden zu- 



