XVI. Nr. 33. 



Naturwissenschaftliche "Wochenschrift. 



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riickgestossen und marschiren init deren Elektrieit.lt ge- 

 laden dem Potentialgefalle folgend in der Gallert, bis sie 

 bei ibrem Zusamiuentreff'en ihre Ladungen neutralisiren. 

 Es entstehen da starke lokale Stromungen und das Farb- 

 niittel wird chemisch wieder hergestellt. Mit anderen 

 Worten kann man es dahin ausdriicken, dass in der Ge- 

 latine eiue Wanderung der elektrisch geladenen Molektile 

 stattfindet, von denen die einen langs des Stromes auf- 

 warts, die anderen abwarts steigen, ohne dass die Gela- 

 tine selbst dabei in Bewegung gerath. 



Das ist also eine Molekularbewegung gerade so wie 

 die Diffusion einer Substauz in einer anderen und iiber- 

 trifft ihre Geschwindigkeit die der eigentlichen Diffusion. 

 Da hier die Elektricitat die bewegende Kraft ist, \vird 

 natiirlich die Geschwindigkeit urn so grosser seiu, als das 

 Potentialgefalle tiefer wird, doch wird sie andererseits 

 gemindert, ie mehr die Festigkeit der Materie erhoht wird. 



Diese elektrische Diffusion wird sehr wahrseheinlieh 

 noch gute Dienste thun, um die Theorie von Spring 

 ttber die Verschweissung fester Korper zu bestatigen und 

 zu festigen. In der That darf man erwarten, dass, wenn 

 die wirkliche Ursache dieser Verschweissung die Diffu- 

 sion der Materie durch die Coutact-Oberflache der an 

 einander gefiigten festen Theile ist, zwei sich bertihrende 

 Silberjodidkrystalle uach dem Durehgange eines elcktri- 

 schen Stroms zusammenhaugen. Sogar vom Glase ist es 

 nicht unwahrscheinlich, dass es entsprecheude Erscheinun- 

 gen cvkennen lassen wird, weun es nur erst gelingt, eiueu 

 vollkomruenen physischen Contact seiner Parti k el herzu- 

 stellen, was eiue unvermeidliche Vorbedingimg ist. 



Nachdem durch die Diffusionserscheinungen die 

 Existenz von inneren Bewegungen iu festeu Korpern 

 nachgewiesen ist, bleiben nun noch die chemise hen 

 Vorgange in ihnen zu priifen und deren Beziehungen 

 zu den inneren Bewegungen in Fliissigkeiten und Gasen. 

 Auch das kaun mit Hilfe der Compression geschehen. 



Aus allern dem, was uber die Wirkung des Druckes 

 auf Fliissigkeiteu und Gase bekannt ist, kaun hier nur 

 der allgemeine Erfahrungssatz herangezogeu werden, dass 

 der Druck einen chemischen Vorgang Otters hiudert als 

 begiinstigt. 



Die chemischen Verbindungen und Zersetzungen 

 scheinen im Allgemeinen eine bestiinmte Temperatur fur 

 ihreu Eintritt zu verlangen, die uach der Art der auf- 

 eiuander wirkenden Stoffe wechselt. Diese oft Verbin- 

 dungspunkt genannte Temperatur ist iibrigeus uicht geuau 

 zu b-jstinimen, da sie sich in weiten Greuzen mit dem 

 physikalischen Znstand der reagirendeu Stoffe verschiebt. 

 Deshalb raumen mehrere Chemiker gar nicht ein, dass 

 die Reactionen bei einer bestimmten Temperatur ihren 

 Anfang nehmen, soudern meiuen, dass sie bei jeder Tem- 

 peratur stattfinden, aber sich mit abnehmeuder Warme 

 bis zum Aeussersten verzogern. Wie dem auch sei, 

 so ist es doch wohl gestattet, den Verbindungspunkt mit 

 dem oben erwahnten Umwandlungspunkte in Parallele zu 

 stellen, wenigstens in dem Sinne, dass oberhalb dieses 

 Punktes ein chemisches System, z. B. Metall und Schwefel, 

 sich nicht im Gleichgewichte befinden kann, sondern in 

 den Zustand der Verbindung eintreten muss; hierbei ist 

 jedoch als eine wesentliche Verschiedenheit zu beachten, 

 dass unterhalb des Verbiudungspunktes sowohl das che- 

 mische System als auch die Verbindung existiren konneu, 

 wobei sich letztere zweifellos stabil zeigt, wahrend solches 

 von der Mengung der Elemente zweifelhaft ist. Um 

 diesen Zweifel zu beseitigen, hat Spring verschiedene 

 Versuche angestellt, wobei er sich von folgenden Erwii- 

 gungen leiten Hess. 



Das specifische Volumen einer Verbindung von zwei 

 oder mehreren Elementen ist im Allgemeiuen verschieden 



von der Sumine ihrer specifischen Volnmina; meist ist sie 

 geringer. Z. B. wird die Bildung von Silbersulfid be- 

 gleitet von einer Contraction um 6,3 %, d. h. 100 Volu- 

 miua eines Gemenges von Schwefel und Silber, zusammen- 

 gesetzt nach der Formel Ag 2 + S, werden nur 93,7 Vo- 

 lumina von Ag. 2 S geben. Das vorausgesetzt, lehrt die 

 Ertahrung, dass, wenn man bei gewohnlicher Temperatur 

 Gemenge zusammenpresst, welche diese Volumenbedingung 

 erfiillen, der chemische Vorgang um so mehr erleichtert 

 wird, je grosser die gegenseitige Diffundirbarkeit oder 

 feste Loslicbkeit ist. 



So bilden sich z. B. Silbersulfid sowie Kupfersulfiir 

 leicht, wenn man ein inniges Gemenge ihrer Elemente 

 comprimirt; dagegen vereinigeu sich Zink und Schwefel, 

 die man bekanutlich zusammenschmelzen kann, ohne das 

 eine merkliche Meuge von Zinksultid entsteht, auch nicht 

 unter Druck, obwohl die bei der Verbiudung eintretende 

 Contraction beinahe 5 % des urspriiuglichen Volumens 

 des Elenientengemenges betragt. 



Die Diffusion spielt also ersichtlich eine Hauptrollc 

 bei diesen Vorgangen; hieraus ergiebt sich mit Sicherheit, 

 dass die Menge der eutstandeueu Verbindungen bei kurzer 

 Compressionsdauer nur gering sein kanu. E. Jauuettaz 

 der ebeudeshalb bei den Wiederholuugen der Spring- 

 schen Experimente nur geringe Quantitaten von Schwefel- 

 verbindungen des Eisens, Kupfers, Bleis und Wismuths 

 erhielt, glaubte diese iiberhaupt nur der Verbindungs- 

 wiinne und nicht dem Drucke selbst zu verdanken; dass 

 diese Meinung irrig ist, ergiebt sich daraus, dass mit der 

 monatlichcn Dauer der Compression die Meugen der ge- 

 bildeten Sulfide zunehmeu, wahreud die Warmeentwicke- 

 lung nur beim Beginn der Compression eintritt. 



Weun umgekehrt das specifische Volumen der Ver- 

 bindung grosser ist als die Summe der Volumina der 

 Elemente, dann hat der Druck gar keine Wirkung. 

 Spring hat sogar gefunden, dass er alsdann zusam- 

 mengesetzte Korper in ihre Bestandtheile auf- 

 zuloseu strebt; so konnte er namlich das Kupfer- 

 Calcium-Doppelacetat, das nach Van 't Hoff unter Aus- 

 dehuung eutsteht, zerlegen; das an sich blaue Salz wird 

 unter Druck gru'n und setzt sich in griines Kupferacetat. 

 Calciumacetat und Krystallwasser um. Bei dem von 

 Spring hergestellten Hydrate des Arseutrisulfids (As 2 S 3 

 6- H 2 0), das ebenfalls unter Ausdehnung entsteht mit 4 / 

 Differenz gegen die urspriingliche Volumensumme, bewirkte 

 Druck die Zersetzung in weuigen Augenblickeu (in Krystall- 

 wasser und wasserfreies Trisulfid). Aehnliche Ergebnisse 

 erhielt vor einigen Jahren auch Carey Lea, als er 

 Silbersulfat, Silbersalicylat, Goldoxyd, Quecksilberoxyd 

 unter eineui fiir 70000 Atm. Druck berechneteu Com- 

 pressiousapparate behandelte , sowie auch schon beim 

 heftigeu Zerstampfen der Substanzen in eiuem Porzellan- 

 inorser; allerdings ist auf sie nur bedingter Bezug zu 

 uehmen, weil die Angaben der Volumina fehlen und weil 

 bei Zersetzung der Oxyde der Sauerstoff sich gasformig 

 ausschied. Grossere Beweiskraft besitzen die Versuche 

 von Clemandot iiber die Compression des Stahls; die 

 da lehren, dass man durch sie dem Stable alle Harte- 

 grade ertheileu kann, wenn man ihn auf Rothgluth bringt 

 uud ihn alsdanu bis zur volligen Erkaltung eiuem starken 

 Drucke unterwirft. Die Erklarung bietet der Umstaud, 

 dass sich bei Rothgluth Kohleustoff und Eisen unter 

 Volunieuverminderung verbindeu; die Zersetzung 

 dieses harten Carbids oder das Ausgltiheu ist umgekehrt 

 von einer Ausdehnuug begieitet. Wenn man nun diese 

 auf mechanischem Wege verhindert, wird man auch die 

 Verbindung, das Carbid, vor Zersetzung bewahren, wie 

 man ihreu Bestand aucli durch jahes Erkalten (beim Harten) 

 erhalt, das die Molekiile in ihren relativen Lagen fixirt. 



