XV. Nr. 



Naturwissenschaftliclie Wochenschrift. 



139 



Aufsuchuiig und Bestimmung; gjiuz kleiuer Arsen- 

 inengen, sowie dereu Verbreitung in (leu Orgaueu. 



Der Arsenspiegel erfreut sich bekanntlich in den Kreisen 

 der analytiscbcn uud auch der foreusischen Chemiker 

 des Rnhines einer ungewo'hnlich sicheren Bestimmtheit 

 und Feinheit und mag es Vielen unmoglich diinken, dass 

 trotzdem Arsenmengen in Organismen der Bestimmung 

 entgeben konne. Die Fehlerquelle, die Armand Gautier 

 entdeckt bat, der seine Arbeitskraft ruit Vorliebe der 

 Aufsuchung ausserst geringer Mengen von Elemeuten 

 widmet, und von dessen Nachforschungen uaeh der 

 miuutioseu Verbreitung des Jods erst ueulich beriebtet 

 werdeu konute, liegt denn aucb aicht in der Darstellung 

 des Arsenspiegels selbst, sondern in der vorliergebendeu 

 Verarbeitung des zu untersuchenden Materiales, bei der 

 von Chlorgas oder Chlorwasserstoffsaure ausgiebiger Ge- 

 braueh gemacbt zu werden pflegt. Die Grundzflge seiner 

 Metbode hat Gautier sehon vor Jahren veroffeiitlicht, 

 5m Laut'e der Jalire bat er sie aber vveiter vervollkommuet, 

 sodass die Darleguug ihrer heutigeu Ausbildung (in 

 Comptes rendus vom 4. Decbr. 1899) angemesseu erschien. 

 Die Metbode ist in uegativer Weise dadurch gekenn- 

 zeichnet, dass die Benutzung von Chlor oder Cldorgas 

 bei der Zersetzung der organiscben Massen vermieden 

 wird; hierzu dient vielmebr nur Salpetersaure, Schwefel- 

 siiure und uochinals Salpetersaure; vom An fang bis zum 

 Ende wird also mit stark oxydirenden Mitteln gearbeitet 

 und alle Chloride, die als eiue der Hauptursachen von 

 Arseuverlusten in Gestalt fliicbtiger Verbindungen gelten, 

 werden gleicb zu Beginn vertrieben. Auf 100 g frischeu 

 organischen Gewebes schiittet man, je nach den Um- 

 standen, 30 60 g reiner Salpetersaure, fiigt 1 g Schwefel- 

 saure binzu und erwarmt das Gauze in einem Porzellan- 

 gefass bis zur vollstiindigen Auflosung und Eindickuug; 

 hieranf nimmt man es vom Feuer uud giebt nur uoch 

 8 10 g reiner SchwefelsSUire binzu. Dann erbitzt man 

 es von Neuem ziemlich kraftig, nimmt es wiederum vom 

 Feuer weg, schiittet auf die in der Zersetzung begriffene 

 Masse zu wiederholten Malen geringe Mengen von Salpeter- 

 saure, bis schliesslich, wobei man die Hitze soweit steigert, 

 dass dicke Dampfe der Sebwet'elsiiure eutweichen, in der 

 Porzellanschale 'nur noch eiue braune Flilssigkeit zuriick- 

 bleibt, die bei der Temperatur, in der die Schwefelsaure 

 zu kochen beginnt, ziemlich unverkohlbar ist. In ge- 

 wissen Fallen, wie bei Urinriickstilnden, Weinextraeten 

 und insbesondere bei der Schilddriise, gelingt die Zer- 

 setzuug nur sehr scbwierig uud bedarf es der vielfach 

 wiederholten Zngabe von Salpetersaure. Uebt letztere 

 fast gar keine oxydirende Wirkuug mehr aus, so ver- 

 treibt man sie schliesslich durch Erhitzung, lasst dann 

 erkalten, fiigt nocb ein wenig Schwefelsaure hiuzu und 

 scbiittet uuter Umriibren die geringe Menge der ruck- 

 standigeu, brauuen Fltissigkcit iu 600 700 cbcrn von 

 destillirteui Wasser. Hierauf wiischt man nach dem Er- 

 kalten die Porzellanschale aus und vereinigt alle Fliissig- 

 keit in einem Recipienten. Auf dessen Boden schlagt 

 sich da in dunner Vertheilung eiue humo'se Substanz 

 nieder, iiberlagert von einer mehr oder weniger dunklen 

 Fliissigkeit (wenn man sich daratif beschriinken vvollte, 

 die Masse zu verkohlcn, wtirde sich in gewissen Fallen 

 ergebeu, dass man sich sehr betrachtlichen Arsenverlusteu 

 aussetze, da das kochende Wasser eine noch bituminose 

 Kohle nur unvollkouimen auslaugt; das wiirde sich ins- 

 besondere bei Analysen des Schilddriisengewebes zeigen.) 

 Darauf h'ltert man, fiigt ! 2 ebcm einer Losung von 

 schwefliger Siiure zu und liisst in der Warme und meh- 

 rere Stunden lang einen Strom von Schwefelwasserstoff 

 durch die gesiiuerte Fliissigkeit hindurchgehen. Da 

 schlagt sich das Arseusulfid mit einem Ueberschuss von 



Scbwefel nieder, der noch eiu wenig von organischer 

 Substanz einschliesst. Nach zwolf Stunden sammelt man 

 diesen Niederschlag, wascht ihu auf dem Filter und bringt 

 das Filter mit dem Rtickstande iu eine Schale, in der 

 man ein wenig ammoniakalisches Wasser (1 Theil Ain- 

 moniak auf 20 Theile Wasser) darauf giebt. Nun liisst 

 man 30 40 Miuuten lang bei 40 50 kocheu und filtert 

 danacli. Die durch das Filter gegaugene Fliissigkeit 

 hinterlasst bei der allmahlichen Verdampfung einen Ruck- 

 stand, den man durch eiu Gemisch von Salpeter- und 

 Schwefelsaure oxydirt; man erhitzt dabei bis zur Ent- 

 farbung, indem man uothigeiifalis die Salpetersaure er- 

 ueuert. Schliesslich steigert man die Temperatur bis 

 zum Auftreteu reichlicher Schwefelsauredampfe, um selbst 

 die letzten Spureu der Salpetersaure zu vertreibeu, ver- 

 diiuut mit Wasser und bringt nun die Masse allinahlich 

 iu den Marsh'schen Apparat. 



Die meist angewandte Methode zur Zersetzung der 

 animalischen Masseu, die zwar nach Fresenius und Babo 

 beuanut werde, in Wirklichkeit aber von Abreu herriibre 

 uud von Duflos und Millou verbessert worden sei uud 

 die darin besteht, die organische Substanz durch ein Ge- 

 misch von Chlorwasserstoffsaure mit Kaliumchlorat zu 

 zerstoren, giebt dagegen, nach Gau tier's Urtheil, selbst 

 bei Benutzung geschlossener Retorten und bei Anweudung 

 von nur 5060 Temperatur Aulass zu ei-lieblicben Ver- 

 lusten an Arseuik, das im chlorirten Zustande von den 

 entstehenden Oxydeu des Chlors verschleppt wird. So 

 habe eiue Priifung ergeben, dass bei der Analyse der 

 Schilddriise der grossere Theil des vorhandenen Arseuiks 

 auf diese Weise verschwunden sei. Auch bei der vor- 

 stehend angegebenen Methode sind in nianchen, aller- 

 dings seltenen Fallen, zu deuen jedoch ebenfalls die 

 Analyse der Schilddriise geho'rt, Verluste an Arseuik nicht 

 ausgeschlosseu, falls man sich darauf beschrankt, die 

 Masse zu verkohlen, ohne die grossere Partie der Kohle 

 uoch durch allrnahliche Zugaben von Salpetersaure zu 

 zerstoren, weil da in dem kohligen Riiekstaude Arsenik 

 verborgen zuriickbleiben kann. 



Was die quantitativen Bestimiuungen betrifft, so wiegt 

 man womoglicb den Arsenspiegel; dieser eutspricht der 

 Gesammtmenge des urspriinglich im untersucbten organi- 

 schen Gewebe enthaltenen Metalloids, falls man mit der 

 angerathenen Vorsicht verfahrt. 



Die Ergebnisse, die Gautier mittels vorsteheud an- 

 gegebener analytischer Methode gewonneu, habeii ihn 

 nun zu der Schlussfolgerung gefuhrt, dass Arsenik eiu 

 normaler Bestandtheil gewisser animalischer 

 Organe ist. Mangelt es letzteteren an Arsenik, so sind 

 sie krank und wird Arsenik in diesen Fallen zum Heil- 

 mittel. 



Gautier weist darauf bin, dass das von jeher als 

 starkes Gift bekannte Arsenik trotzdem auch iminer als 

 ein Heilmittel gegolten habe, Der Ofenbruch oder die 

 an den Wanden von Oefen, iu denen aus clurchweg 

 arsenhaltigeu Erzen Bronzen hergestellt wurden, ange- 

 setzten Massen wurden schon ini Alterthum von Orientalen 

 uud Griechen gebraucht gegen Krankheiten der Augen 

 oder der Haut, oder zum Verbindeu der Wunden; ans 

 spaterer Zeit berichtete Pliuius unter anderern auch, 

 dass den von hartnackigem Husten geplagten Krankeu 

 Erleichterung verschafi't werde, wenn man sie die Dampfe 

 eiuathmen lasse, die sich bei der Calcination von Auri- 

 pigment mit Cedernholz entwickelu. Die Verwendung 

 von Arsenik bei Krankheiteu der Haut oder der Lunge 

 und gegen gewisse specifische Fiille von Blutarmuth 

 dauert seit jenen Zeiten bis zu unsern Tagen an, aber 

 trotz dieses dreitauseudjahrigen Gebrauches sind die ver- 

 schiedenen Miueralpraparate des Arsens noch irnmer Heil- 



