XV. Nr. 13. 



Naturwissenschaftliche "Wochenschrift. 



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Hydroxylgruppen im Moleciil ergeben, es sind nun aber 

 eine gauze Reihe von Verbindungen bekanut, die der all- 

 gemcinen Formel (C 15 H 10 0) eutsprechcn, es sind dies die 

 sogeuannten Flavone oder Phenyl-Pheno-j'-Pyrone; hierzu 

 gehoren das Chrysin, das Luteolin, das Fisetin, das 

 Quercetin, das Morin und das Myricetin. 



Da das Digitoflavon Eigenschaften zeigt, die mit 

 denen der Flavoue iibereinstimmen, lag die Vermuthung 

 nabe, dass der Digitalisfarbstoff gleicbfalls in die Gruppc 

 der Flavone gehiire; die angestellten Versuche haben nun 

 in der That den Nachweis erbracht, dass das Digitoflavon 

 in die Reihe der Pheuyl-Pheno-y-Pyrone zu rechnen ist. 



Zunachst wurde experimentell festgestellt, dass das 

 Digitoflavon keine Metboxylgruppen enthalt. 



Alle Flavone werden durch Alkalien zuni Theil schon 

 in der Kalte, sicher beim Schmelzen in mehrwerthige 

 Phenole und ev. Sauren gespalteu. Erhitzt man Digito- 

 flavon mit der zebnfacheu Menge Aetzkali und wenig 

 Wasser eine halbe Stuude auf 170, lost die Schmelze 

 in Wasser, sauert mit Schwefelsaure an und erschopft niit 

 Aether, so gewinnt man ein in den Aether itbergehendes 

 Gernenge eines Phenols uud einer Saure. Das Phenol 

 liess sich als Phloroglucin identificiren, wahrend die Saure 

 die fur Protocatechusaure gehalten wurde, aus Mangel an 

 Material nicht scharf charakterisirt werden kounte. 



Nach Perkin bilden die Korper der Quercetinreihe 

 mit Mineralsauren krystallisirte Additionsproducte, die 

 durch Wasser wieder zerlegt werden. Digitoflavon ver- 

 halt sich durchaus ebenso. Die Spaltungen der Flavone 

 baben zu der Annahme gefiihrt, dass diesen Korpern der 

 Kern : 



C_C 



/ 

 p/ p 



L( ,L> 



C C 



zu Grunde liegt. Die Bilduug von Phloroglucin bezvv. 

 Protocatechusaure weist darauf bin, dass zwei Hydroxyl- 

 gruppen im Sinne der folgenden Formel untergebracht 

 sein miissen: 



HO C 



C 



CO 



)c 



C C 

 C C 



C C 



C 

 C CO 



OH 



Im Flavou-Kern siud ausser den Hydroxylgruppen 

 noch zwei Sauerstoffatonie entbalten, sodass von den 

 6 Sauerstoffatomen des Digitoflavons 4 festgelegt siud, es 

 eriibrigt somit nur noch, die Stellung von den beideii 

 restirenden Sauerstoffatomen zu bestimmen. An den Kern, 

 der bereits zwei Hydroxyle tragt, konnen beide Sauerstoff- 

 atome wohl nicht mebr gebunden sein, eines von ihnen 

 muss als Hydroxylgruppe, das audere in irgend einer an- 

 deren Bindung vorhanden seiu. 



Zahlreicbe Oxydations- und Reductionsversuche zwecks 

 Abbau und Losung der Frage sind ohne Resultat ge- 

 blieben. Ketonreagentien, die erfahrungsgemass mit der 

 Carbonylgruppe des Flavon-Koms nicbt reagiren, sind auch 

 ohne Wirkung auf Digitoflavon, woraus man den Scbluss 

 ziehen kann, dass das secbste Sauerstoffatom nicbt als 

 Carbonylgruppe gebuuden ist. 



Erhitzt man weiterhin Digitoflavon mit conceutrirter 

 Salzsaure, so lasst sich aus dein Reactionsproduct eine 

 Verbindung isoliren, die als Brenzcatechin anzusehen ist; 



betrachtet man nun Brenzcatechin als das Spaltungsproduct, 

 das die zweite Halfte des Digitoflavons repraseutirt, 

 wahrend Phloroglucin der ersten Halfte entsprechen soil, 

 so ergebeu sich fttr das Digitoflavon zwei Formelmoglich- 

 keiten: 



11 



<' 



HOC \C 



HC 





C / 

 OH-C CO 



J'c 



CM CH 

 ( ' C OH 



CH C 







oder: 



CH CH CH 



C 



HO-C ,C-C 



H-C 



Jb 



CH. 



( ' ( 'OH 



IIo-C CO 







Dr. A. Sp. 



,,Zur Keitntiiiss des Wolframs" macht A. Staven- 

 liagen in den Ber. Deutsch. Chcm. Ges. 32, 1513 Mit- 

 theilungen. Bei der vergleicbenden Durchsicbt der Litte- 

 ratur liber Wolfram ergeben sich mannigfaehe abweicbeude 

 Daten, so wird beispielsweise Wolfram als ein stahl- 

 graues, gelblichvveisses oder zinnweisses Metall beschrieben, 

 dessen spec. Gewicht zwischen 1(5,54 und 19,26 schwankt; 

 der Schmelzpuukt wird ,,hober u als der des Mangansan- 

 gegeben. Audi bei zahlreichen Wolfrani-Verbindungen 

 fiiulen sich ahnliche Verhaltnisse. 



Zur Aufklarung erschien zunachst die Herstellung des 

 Wolframs in geschmolzeneni Zustande von Wichtigkeit. 

 Angaben zur Gewinnung des Metalls als Regulus liegen 

 bisher nicht vor. Bernoully theilt vielmehr in einer Arbeit 

 (Pogg. Ann. Ill, 573) mit, dass das Wolfram bei Tempe- 

 raturen, bei welchen ein hessischer Tiegel nach VaStiind- 

 lichem Gliihen vollstJindig zerflossen war, als unscbmelzbar 

 zu bezeichnen sei; nach C. W. Siemens und Huntington 

 (Chetu. News 46, 164) schmolz bei Anwendung eiues 

 Stromes von 250 300 Ampere aus Tuugstein gewounenes 

 Wolfram nur oberflachlicb an den Stellen, wo das Metall 

 vom elektrischen Bogen getroffen wurde; der Schnielz- 

 process ging leicht von statten, wenn man dem Wolfram 

 1,8 pCt. Kohlenstoff zufiigte, wodurch eine nicht uuerheb- 

 liche Eruiedrigung des Schmelzpuuktes erreicht war. 



Wie Goldschmidt gezeigt hat (Z. f. Elektrochemie 

 4, 494) lasst sich Aluminium erfolgreich als Reductions- 

 mittel von Metalloxydeu verwendcn, in uuserem Falle diente 

 reine Wolframsilure als Ausgangsmaterial. Das Mischungs- 

 verhiiltniss der beiden Componcnten ergab sich aus der 

 Gleicbung: Wo0 3 + 2A1 = Wo + Alo0 3 uud zwar wurden 

 das Aluminium zur Erreicbung moglichst holier Tempe- 

 ratur in Pulverform und die Wolframsaure den Angaben 

 Goldschmidts gemass in geringem Ueberscbusse verwandt. 

 In einem Chamottetiegel werden 300 g der Mischung durch 

 aus Baryumsuperoxyd und Aluminium hergestellte Ziind- 

 kirschen mit einem kurzen, dtinuen Stiick Magnesiumband 

 znr Entziindung gebracht. Die Reaction nahm einen ex- 

 plosionsartigen Verlauf; trotz der hohen Teiuperatur ' aber 

 erhielt man keiuen Metallregivrus, sondern das Wolfram 

 fand sich als porose Siutermasse im gebildeten Korund 

 eingebettet. Die Untersuchung zeig4e, dass cine Wolfram- 

 Aluminiumlegirung mit einem Aluminiumgehalt von 2.(> pCt. 

 vorlag; es ist somit erwiesen, dass aluminiumfreies Wolfram 

 selbst bei Verwendung eines Ueberschusses an Wolfram- 



