Naturwissenschaftliche Wochensckrift. 



XV. Nr. 24. 



Die Terpcne besitxeu die Eigenschaft, die Eleuieute 

 <lcs Wasser.s zu iixiren an zwci durch einc doppelte Bin- 

 duug vcrbundene Kolilenstot'f'atome und zwar so, dass sich 

 ein Wasserstoffatom an cines der beiden Kohlenstoftatome 

 und die Hydroxylgruppe OH sich an das andere anlagert. 

 Terpcne mit den Atomgruppirungen C== oder C- 



I I! 



CH 3 CHo 



M'heinen zu dieser Wasseranlagerung besonders geeignct zu 

 sein, und /war geht die Hydroxylgruppe immer an das 

 weniger hydrogenisirte Kohlenstoffatom, also an dasjenige, 

 welches niit CII 3 oder =CH 2 verbundon ist. 



Die Bcdinguugen, miter \vclcheu diese Wasser- 

 anlagerungen vor sicb gehen, sind je naeb den Terpeiien 

 versehieden. 



Man behandelt z. B. die Terpene in der Kiilte mit 

 Ameisensaure oder Essigsaure. Man erhiilt dann zuniichsf 

 den Ameisensaure- oder Essigester des gesucbten Alkobols, 

 durcb Erwarmen des Esters mit alkoholischer Kalilauge 

 crhalt man dann den Alkoliol sclbst. 



Ferners kann man die priuiareu Alkobole durch Re- 

 duction der entsprechenden Aldehyde und die seeundaren 

 Alkobole durcb Reduction der entsprechenden Ketone er- 

 balten. So geht z. B. das Citral durch Bebandeln in 

 alkobeliscber Losung mit Natrium in deu entsprechenden 

 Alkohol, das Gerauiol, iiber, das Citronellal in Citronellol, 

 der Canipfer in Borneol, das Meuthon in Menthol. 



Von den in der Natur sich vorfindendeu Terpenalko- 

 bolen fallen i'tir die Riechstoffindustrie besonders in Be- 

 tracht: Borneol, Isoborneol, Terpineol, Liualol, Gerauiol, 

 Citronellnl, Menthol. 



Das Borneol, aueh Camphol, Borneocampfer genannt, 

 tindet sieh ant' Borneo und Sumatra in den Stainmcn von 

 Dryobalanops camphora, feruers im Rosmarinol, Rainfarnol, 

 als Ester in viele-.i Fichteuholzoleu. Das in der Natur 

 vorkommende Borneol stellt sich im Preise holier als das 

 durch Reduction von Canipfer kiinstlich dargestellte, denn 

 um es aus den Stiimmen von Dryobalanops extrahiren zn 

 konnen, ist es nothwendig den ganzeu Baum, welcher 

 cine Kobe von 100 150 Fuss besitzt, uuizuschlagen, 

 wodurcli denn auch dieser Baum immer seltencr wird. 



Ftir die Industrie koimnt deshalb nur die Darstellung- 

 des Borneols aus Campher entweder durch Natrium oder 

 naeh Berthelot durch Behaudeln bei ISO" mit alkoholischem 

 Kali, in Betracht, ferner auch die Hydratisirung des 

 t'amphcns. Das Camphen wird aus dem Terpentinol 

 dargestellt, ferner wird es auch als Nebenproduct bei der 

 Darstellung des Geraniols erhalten. Man mischt Camphen 

 mit Eisessig und ctvvas Schwcfelsaure, erhit/.t wahrend 

 einigen Stuiideu auf dem Wasserbad auf 50 60 U unter 

 hautigcm Schiitteln, bis eiue klare Losuug entstanden ist. 

 Dann fiillt man durch Wasserzusatz das erbaltene Iso- 

 Imrnylacetat aus und vcrseift dieses durch Erwarmen auf 

 dem Wasserbad mit alkoholischem Kali. Das so aus dem 

 Camphen gewonnene Product ist Isoborneol, dem Borneol 

 isomer. Das Borueol ist ein fester Korper vom Schmelz- 

 ])imkt 204 U , seiu Geruch erinnert an den Geruch des 

 Camphers und des Pfefi'ers, sein Geschmack ist brenuend. 

 Das kiinstlich dargestellte Borneol, das Isoborneol, zeigt 

 geringe Cnterschiede gegeniiber dem natiirlichen. Es 

 sclnnilzt bei 212, seine Loslichkeit in den verschiedenen 

 Losungsmitteln ist eine etvvas geringere. Das Borneol 

 wird in der gewohnlichen Parfumeric und fur therapenli- 

 sclie Zwecke verwendet, auch zum Einbalsamiren von 

 Leicben. Von semen Derivatcn ist am wichtigsten das 

 Bornylacetat, welches durch Behandeln von Bo'T.eol mit 

 Eisessig erhalten wird. Es schmilzt bei 29 und hat ciiien 

 ausgesprochen charakteristischen Geruch nach Tanuen- 

 nadelu. 



Das Terpineol findet sich in der Natur in verschie- 

 denen atherischeu Oelen, wie z. B. im Cardamomenol 

 Cajeputol, Kessol u. s. w., doch ist das im Handel 

 sieh vorlindende Terpineol stets kiinstlich dargestellt. In 

 der Industrie wird es aus Terpin dargestellt. Das Terpin 

 wird aus Pinen dargestellt, indem man an ein Moleciil 

 Pinen zwei Molecule Wasser anlagert durch Stehenlassen 

 eines Gemisches von Pinen (Terpentinol), Alkoliol und 

 Salpetersaurc. Der Alkoliol dient hierbei nur als Losungs- 

 mittel. die Salpeters-iure wirkt isonicrisirend, iudem durch 

 sic das Pinen zunachst in Limonen und diese^ in Terpin- 

 hydrat tibergeht. Durch Behandeln dieses letzteren Pro- 

 duetes mit heissen, sehr verdiinnten Sauren geht es in 

 Terpineol iiber, welches man durch Destination mit 

 Wasserdampf isolirt. Oft wird das Terpineol aueh nach 

 Bertram und Walbaum durch Einwirkung von z. B. Essig- 

 saure auf Pinen bei Gegemvart von wenig Schwefelsaure 

 dargestellt. Hierdureb entsteht Terpineolacetat, welches 

 mit verdiinntem alkoholischen Kali erwiirmt Terpineol 

 liffert. Das Terpineol ist einer der am langsten be- 

 kannten kiinstlichen Riechstoffe, die Littcratur iiber das 

 Terpiueol ist eine sehr umfangreiche, und seine Durch- 

 forschnng ist, da dasselbe in mehrareu Isomeren aufzu- 

 treten vermag, noch nicht beendet. Das Terpineol kommt 

 sowobl als ziihe Fliissigkeit wie auch in Krystallforui in 

 den Handel, das feste Terpiueol riecht uicbt so inteusiv, 

 wie das flussige. Das fltissige ist aber wahrscheinlich 

 kein chemisches Individuum, sondern eiu Geniiseh von 

 Terpineol mit Terpenen (Terpinolen uud Dipenten). Das 

 feste Terpineol schmilzt bei 35. In beiden Formeii 

 kommt dem Terpineol ein stark fliederartiger Geruch zu. 

 Es muss in duukleu Flaschen gut verkorkt aufbewahrt 

 werden, da es sich leicht verandert und dann einen 

 terpenartigen Geruch annimmt. Weun man uach Voiry 

 und Bouchardet Terpinhydrat mit Vio procentiger 

 Schwefelsiiurc erwarmt, so soil man stets nur fcstes 

 Terpineol erhalten. Das Terpiueol wird in vieleu Parfum- 

 mischungeu verwendet, wie z. B. Lila, Maiglcickchen, sehr 

 oft wird es mit Heliotropiu gemischt, da sich das Aroma 

 beider Korper sehr gut vereinigt, ebenso mit Linalol, 

 Geraniumol, Cananga und Santalol. Sehr viel wird cs in 

 der Seifenfabrikation verwendet, da es gegen Alkalieu uud 

 auch gegen Siiureu der Seife sehr bestandig ist. 



Das Linalol wurde von Marin im Liualoeol entdeckt, 

 scither wurde seine Gegeuwart coostatirt im Bergamottole, 

 Lavendel uud I'etitgraiuole u. s. w. Es findet sich in 

 dieseu Oelen stets als Geinisch der beiden Isomeren Links- 

 uncl Rechtslinalol, doeh ist iui Allgemeinen das Links- 

 linalol vorherrscheud. Das Linksliualol wird aus dem 

 Linaloeole dargestellt, das Rechtslinalol aus demCoriander- 

 ol. Die scbnellste uud billigste Methode der Isolirung des 

 Linalols aus diesen atherischen Oelen ist die fiactionnirte 

 Destination, da man unter gewohnlichem Druck destillireu 

 kann, ohne dass hierdurch das Linalol eine schadliche 

 Veranderung erleidet. 1st neben dem Linalol kciu anderer 

 Alkoliol vorhanden, so kann man es auch mit Iliilfe seines 

 sauren Phtalsaureesters isolireu und rein erhalten, doch 

 kaun man diesen Ester nicht einfach durch Einwirkung 

 des Phtalsaureanhydrids in der Wiirme auf das Linalol 

 darstellen, da sich erstens das Linalol sehr leicht dc- 

 liydratisirt und zweitens unt er dem Einfluss von Siiure- 

 anhydriden sich in Gerauiol umlagert. Man stellt deshalb 

 zuerst das Natriumsalz des Linalols <lar, reinigt dieses 

 und lasst dann erst anf dieses in kleineren Portioneu das 

 I'eiu pulverisierte Phtalsaureanhydrid ciinvirken. 



Von wissenschaftlichem Interesse ist, dass der von 

 Power und Kleber entdeckte Koblenwasserstoff Myrcen 

 durch Hydratisirung in Liualol iibergeht. Das Linalol 

 besitzt einen sehr augenehmen (!eruch, in sehr verdiinntem 



