XV. Nr. 24. 



Naturwissenschaftliche Woclienschrift. 



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Zustande angeblicb uiaibluiuenartig. Gegen Alkali ist es 

 selir bestiindig, wesbalb es sieh vortheilhaft in der Seifen- 

 fabrikation verwenden liisst. Von seinen Estern ist be- 

 sonders das Acetat von Bedeutung, welches sich als 

 ,,Bergamiol" im Handel vorfiudet und als Ersatz i'iir das 

 Bergamottol dient, das Berganiottol verdankt auch der 

 Gegenwart des Linalolacetats seinen Geruch. Das Liualol 

 ist ein fliissiger Korper vom Siedepunkt 194 198, ebenso 

 das Linalylacetat, welches bei einem Drucke von 15 nun 

 bei 99105 siedet. 



Tin Jahre 1871 wurde von .lacobseu im indischen 

 Geraniumol das Geraniol cntdeckt, spiiter wurde seine 

 Gegenwart auch im deutschen uml franzosischen Geranium- 

 ol uachgewiesen, ferncr im RoseuOl, Ylang-Ylaug, Lemon- 

 gras, Citronellaol und in verschiedenen EucalyptusOlen. 

 Im Grosscn wird es dargestellt aus indischem Geraniumol 

 und aus Citronellaol. Das erstere enthiilt ausser Geraniol 

 keinen anderen Alkohol, somit ist das Geraniol sehr leicbt 

 daraus zu isoliren, iudeni man die vorhandeuen Ester des- 

 selben znnachst dureb Erwarmen mil alkoholischem Kali 

 in ihrc Bestandtheile zerlegt und daun nach dem Ver- 

 dunnen mit Wasser das Oel mit Wasserdampf abdestillirt. 

 Um das Geraniol aus dem Citronellaol zu gewinneu, 

 miissen zuerst die aldcbydischen Bestandtheile dnrch Be- 

 handeln mit Bisultit entfernt werden. Dann kann man 

 das Geraniol schliesslieh rein gewinucn durch fractionnirte 

 Destination, oder durch Uebcrfiihrung in den sauren 

 Phtalsiiureester. Die beste Metbode seiner Rcinigung ist 

 jcdoch diese, welche auf seiner Eigenschaft berubt, mit 

 Cblorcalcium eine feste Verbiudung zu bilden, eine Eigen- 

 schaft, welche weder dem Citronellol noch dem Linalol. 

 welche das Geraniol haufig in Geranimnolen begleiten, zu- 

 kommt. Zu diesem Zwecke mischt man in einem Morser 

 die geraniolbaltige Essenz mit neutralem (also salzsaure- 

 freiem), frisch geschmolzenem Chlorcalciuui, welches fein 

 pulverisirt ist. Wenn die Mischung fest geworden ist, 

 kiihlt man sie in einem Exsicator einige Stunden ab, 

 zcrstosst dann das Product im Morser und wiischt es mit 

 absolutem Aether aus, wodurch die Verunreinigungen ent- 

 t'ernt werden. Giebt man nun warmes Wasser zu, so wird 

 die Chlorcalciumverbindung wieder zersetzt und reines 

 Geraniol in Freibeit gesetzt, welches nur einmal destillirt 

 wevden muss. Es siedet bei 110 111 bei eiuem Drucke 

 von 10 mm. Bei diesem Verfahren muss man hauptsach- 

 lich eine Erwarmung von soleliem Geraniol vermeiden, 

 welches noch nicht vollstiindig von Chlorcalcinui befreit 

 ist, da sich sonst organiscbe Chlorverbindungen bilden, 

 dercn Geruch ein sehr unangehmer ist. 



Bei hoherer Temperatur geht Linalol beim Behandeln 

 mit Essigsaureanhydrid in Geraniol fiber, doch hat diese 

 Thatsache einstweilen nur wissensehaftliche Bedeutung. 

 Die in den Handel gebrachteu Geraniolarten siud im Ge- 

 rucb verschieden. Ganz reiues Geraniol erinnert an den 

 Roseugeruch. Alleiu weun auch Geraniol und Citronellol 

 den Hanptbestandtheil des Roseuols ausniacben, so ist 

 doch sehr wabrscheinlich, dass der siisse Duft von andern, 

 das Geraniol begleitenden Verbiudungeu herriihrt, deren 

 Natur uns eiustweilen noch nicht genau bekannt ist. 



Das Gerauiol kommt nicht nur cheniisch rein in den 

 Handel, es wird auch liber Rosen, Ilyaziiithen und Reseda- 

 bltithen destillirt und als Rosen-, Ilyazinthen- und Reseda- 

 geraniol verkauft. Mit Citronellol vermischt, kommt es als 

 Ersatz i'iir Roseuol uuter vielen Namen in den Handel. 



Die Ameisensaure- uud Essigsaureester des Gerauiols 

 riechen bergamottahulicb. 



Neben dem Geraniol findet sieb im Rosendl und den 

 verscbiedenen Geraniumijlen ein Alkohol, welcher von 

 Tieniann und Schmidt als der dem Aldehyd Citronellal 

 entspreehende Alkohol erkannt und als Citronellol be- 



zeichnet wurde. Nach Tiemann sind in den nach Rosen 

 riechenden Oelen keine anderen Alkohole als Geraniol 

 und Citronellol enthalten, und zwar enthalt der alkoholischc 

 Bestandtheil des tiirkischen Rosenols 75/ Geraniol und 

 25% Citronellol. Das Citronellol ist, wie das Geraniol, 

 ein flfissiger Korper, in ganz reinem Zustande besitzt es 

 einen sehr angenehinen aber schwachen Geruch nacb 

 Rosen. 



Trotzdcm sich sein Herstellungspreis ziemlich hoch 

 stellt, ist das Citroiiellol eiu Handelsartikel gewordeu. Die 

 als chciuische Individuen beschriebenen Korper wie 

 Reuniol, Rhodinol, Roseol etc. sind keine einheitlichen Ver- 

 bindungen sondern sind Gemische von Geraniol uud 

 Citronellol rnit Verunreinigungen. Als Ersatz fur das 

 wirkliche Rosenol haben diese Verbindungen fiir einige 

 Zeit die Aufmcrksamkeit auf sich gezogen, doch ist heute 

 ihre Verwendung eine ziemlich beschrankte. Erfolgreich 

 ist ihre Anwendung beziiglicb des Aromas dann, wenn 

 man dieselbeu mit etwas wirklichem Rosenol vermischt. 

 Hierdureh erhiilt man Mischungen von sehr angenebmem 

 Bouquet. Das Citronellol wird aus den atherischcn Oelen 

 zunachst durch Behandeln mit Phtalsaureanhydrid extra- 

 hiert, wie dies beim Geraniol besclmeben wurde. Man 

 erhalt so ein Gemisch von Citronellol und Geraniol. Aus 

 diesem Gemisch wird der grosste Theil des Geraniols 

 durch Chlorcalcimn entzogen, alleiu es bleibt hierbei 

 stets noch etwas Gerauiol zuriick. Um ganz reines 

 Citronellol zu erhalten, miissen die ihm noch anhaftenden 

 kleinen Mengen von Geraniol zerstort werden, Dies kann 

 schon durch einfaches Erhitzen mit Wasser uuter Druck 

 geschehen im Autoclavcn, das Geraniol wird hierdurch 

 zerstort und das Citronellol kann dann durch fractionnirte 

 Destination gauz gereinigt werden. 



Nach Tiemann und Schmidt kann das Gerauiol von 

 dem Citronellol dadurch getrennt werden, dass man das 

 Gemisch mit Phtalsaureanhydrid auf 200 erhitzt. Das 

 Geraniol geht daun in eiuen Kohlenwasserstoff iiber, 

 wiihrend das Citronellol in das eutsprechende phtalsaure 

 Sal/, iibergeht. Ist das Citronellol mit viel (ireraniol ver- 

 mcngt, so behandeln Tiemann und Schmidt das Gemisch 

 in atherischer Losung in der Kalte mit Phosphortrichlorid. 

 Alsdauu bildet das Citronellol ein phosphorigsaures Salz, 

 welches durch Sodalosung aufgelost werden kanu, durch 

 Extraction mit Aether wird das aus dem Gerauiol eut- 

 staudene Geranylchlorid neben eiuem Kohlenwasserstoff 

 entfernt, durch Erwarmen mit Alkali wird dann atis dem 

 Citronellyl-phosphorigsauren Salz das Citronellol in Frei- 

 heit gesetzt, welches dann durch Destination mit Wasser- 

 dampf gerc.inigt wird. 



Ein Terpenalkohol, welcher neben seiner Verwendung 

 in der Parfumerie auch vielfach arzueilicbe Verwendung 

 findet, ist das Menthol, welches sieh theils in freiem Zu- 

 stande, theils als Ester hauptsachlich im japanischcn 

 Pfeffermiuzol findet. Aus diesem kann es gewonnen 

 werden, iudem man dassellie zuerst mit einer alkoholischeu 

 Kalilosung erwannt, wodurch die Ester des Menthols ver- 

 seift werden, man wiischt mit Wasser und reinigt das 

 Menthol schliesslich durch fractionnirte Destination. 



Einfacher ist die Methode des Ausfrierens. Das 

 Menthol ist ein fester Korper, welcher beim encrgischeu 

 Abkithlen des Pfefferminzoles auskrystallisirt und durch 

 Ausfriercn gereinigt werdeu kann. Die abgeschwungenen 

 fliissigen Theile enthalten das entsprecbende Keton Men- 

 thiin , welches durch Behandeln mit Natrium in absolut 

 atherischer Losung in Menthol iibergefiihrt und wie be- 

 schrieben gereinigt werden kann. Will man das Menthol 

 absolut rein gewinnen, so muss es einer Serie von Krystalli- 

 sationen oder der Behaiidlung von Phtalsaureanhydrid 

 unterworfen werden. Das Menthol kommt in Form von 



