XV. Nr. 29. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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schlage, die, falls sie krystallinisch sind, allgemein der 

 Form-el Rsj(Cr0 4 ) 3 -t- nH 2 entsprechen. Meist krystallisiren 

 die Chroraate rait 8 Molektileu Wasser, doch existiren auch 

 andere Hydrate. 



Diese Chromatc bilden ein vorziigliches Mittel zur 

 Trennung der Erdgemische; Verfasser haben durch frac- 

 tionirte Fallung uiit Kaliumcliroraat Trennungen in re- 

 lativ kurzer Zeit ausgefiihrt, und zwar empfiehlt es sich, 

 die leicht loslichen Dichromate mit gelbem Kaliuinchromat 

 zu behandeln. Fiir eine moglichst schnelle Trennung er- 

 gebeu sich folgende Bedingungen: 



1. Sowohl die Erdsalzlosung als auch die Kaliuui- 

 chromatlosung miissen stark verdiinnt sein. 



2. Die Fliissigkeit muss wahrend der ganzen Fallung 

 im heftigsten Sieden erhalten werden. 



3. Der entstehende Niederschlag muss aufs Feinste 

 vertheilt und mit der Fliissigkeit in moglichst 

 innige Beriihrung gebracht werden. 



Die zu fallenden Fliissigkeiten werden in grossen, 

 tnbulirten Retorten zunachst zum Sieden erhitzt und danu 

 ein starker Dampfstrom eingeleitet; ein zweites mit 

 Quetschhahn verschliessbares Rohr ermoglichte aus einer 

 calibrirten Glasflasche ein iaugsanies Zutropfeln der Ka- 

 liumchromatlosung. Nachjeder. Fraction wurde die Fliissig- 

 keit durch Eindampfcn wieder auf das urspriingliche Vo- 

 Imnen gebracht. 



Als Ausgangsmaterial diente ein Erdgeniisch das uuter 

 der Bezeichnung Yttrium oxydat. pur." in den Handel 

 gebracht wird und in Wirklichkeit nur zuru Theil aus 

 Yttria besteht, daneben aber die Oxyde so ziemlich aller 

 iibrigen seltenen Erden enthalt. 



Mit Hiilfe des Absorptionsspectrums fanden Verfasser 

 12 15% Erbinerde; ebenso liessen sich Neodyru- und 

 Praseodym-Oxyd in kleineren Mengen nachweisen; beim 

 Verarbeiten grosserer Mengen wurdeu Fractionen erhalten, 

 die die Sarnariumlinien zeigten. Die Wasserstoffsuperoxyd- 

 reaction ergab die Anwesenheit von Cer, das Ratboden- 

 luminiscenz- Spectrum enthielt die fur das Gadolinium 

 charakteristische Linie in Orange. 



Von diesetn Oxyd wurden 40 g mit 90 g Chromtri- 

 oxyd verrieben und in 1 1 Wasser eingetragen, worauf 

 unter heftiger Reaction Losung zuni Dichromat erfolgte ; 

 dann wurde mit Kaliumcbromatlosung bis zur begiunenden 

 Trubung versetzt und die ganze Fliissigkeitsmenge so 

 verarbeitet, dass sie in sechs Fractioneu zerlegt wurde, 

 die dann einzeln eingehender untersucht wurden. 



Fraction I, erhalteu mit 250 ccm lOproceutiger Ka-_ 

 liumchromatlosung in 2 Stunden, lieferte nur 1,1 g Oxyde," 

 da die Erdlosung oft'enbar noch Polychromate enthielt. 

 Die Chromate waren dunkelbraun, die Oxyde viel duukler 

 gel'arbt als das Ausgangsmaterial. Das Absorptions- 

 spectrum ergab bedeutende Anreicherung an Erbinerde, 

 wahrend in einer lOprocentigeu Losung des Ausgaugs- 

 materials die rothen Erbiumbanden nicht nachzuweisen 

 waren. Auch das Didymspectrum war etwas verstarkt. 

 Die Oxyde enthielten ca. 25 / Erbinerde. 



Fraction II a, ebenso erhalten wie die erste, bestand 

 aus 34 g hellgelber Krystallniidelchen; die Oxalate lieferten 

 13,6 g Oxyd, das ca. 20 pCt. Erbinerde euthielt. Die 

 mehr ins Orange spielende FJirbung der Oxyde deutete 

 auf eine Anreicherung an Gadolinium. 



Beim Eindampfen der Losung auf das urspruugliche 

 Volumen von einem Liter wurde 



Fraction II b erhalten. 10,5 g Chromate, die 6,04 g 

 Oxyd gaben. Die Krystallisation bestand aus drei ver- 

 schiedenen Korpern : 1. gelbe Nadelchen wie bei Frac- 

 tion II a, 2. stark doppelbrechende orangerothe Prismen, 

 3. olivenfarbene Krystallkrusten , die die Hauptnienge, 

 etwa zwei Drittel der Fraction bildeten. Auffalleuder- 



weise unterscheiden sich die Oxyde der Fractionen II a 

 und II b in Farbe und Erbingehalt kaum von einander; 

 nur liess sich bei Fraction II b eine Abnahme des Didym- 

 spectrums constatiren. 



Fraction III wurde mit 300 ccrn 5 procentiger Kalium- 

 chromatlosung erhalten: 17,6 g Niederschlag, der aus 

 einem Gemenge der gelben Nadelchen und der orange- 

 farbenen Prismen bestand; daraus 7,04 g Oxyd, in der 

 Farbe fast genau wie das Ausgangsmaterial. Erbingehalt 

 ca. 10 pCt. Didymlinien kaum noch sichtbar. Beim Ein- 

 dampfen des Filtrats wurden nur geringe Mengen Chromat 

 erhalten, die im Ganzen 0,4 g Oxyd gaben, die mit III 

 vereiuigt wurden. 



Ein ahnliches Gemenge zweier verschiedener Krystal- 

 lisationen lieferte 



Fraction IV, genau so ausgefiihrt wie III. Beide 

 Krystallarten wurden mechanisch getrennt und gesondert 

 untersucht: 



orangefarbene 



Prismen . . 7,85 g, daraus 2,55 g Oxyd = 32,5 %> 



hellgelbe Nadel- 



cheu . . . 7,00 



= 40 %. 



Der wesentliche Ruckgang der Chromate an Oxyd 

 deutet auf eine Aureicherung einer Erde mit kleinem 

 Aequivalent, Yttria. In beideu Fractionen liess sich eine 

 Verrumderuug von Erbiu constatiren, sie enthielten 2,5 / . 

 Die Oxalate waren nur schwach, die Losungen nicht mehr 

 gefarbt. Der Gehalt an Gadolinium war auscheiuend noch 

 weiter zuriickgegangen. 



Beim Eindampfeu der Losung wurde das dunkel- 

 orange gefarbte Chromat eiuer noch leichtereu Erde er- 

 halteu; 7,5 g ergaben 2,065 g Oxyd = 27,4 u / . Das Oxyd 

 war rein weiss, das Erbiumspectrum in der Losung nur 

 angedeutet. 



Fraction V, genau wie die vorigen ausgeftihrt, lieferte 

 sowohl direct als auch durch Eindampfen der n'ltrirteu 

 Fliissigkeit Chromate fast reiner Yttria. Direct wurden 

 erhalten 4,2 g, beim Eiudampfeu 1,5 g Oxyd. Farbe der 

 Oxyde rein weiss, keine Spur von Absorptionsspectrum 

 selbst in sehr conceutrirter Losung. Fast genau so ver- 

 hielt sich das Oxyd von Fraction VI: 5,7 g Chromate, 

 daraus 1,5 g Oxyd = 27,4 %. 



Die restirende Losung, aus der Kaliumchromat nichts 

 mehr fiillte, wurde mit Natronlauge behandelt; der schlei- 

 mige Niederschlag bestand aus Magnesia, Kalk, Kiesel- 

 saure und Spuren von Yttria. 



Atomgewichtsbestimmungen. 



Zur Identificirung der Fractionen V und VI, die ihren 

 Eigeuschaften nach aus reiner Yttria bestehen mussten, 

 wurden Aequivalentgewichtsbestimmuugen ausgefiihrt. Die 

 sorgfaltig gereinigteu Oxyde lieferten folgende Resultate: 



Fraction V, Atomgewicht = 90,12, 



VI, = 88,97. 



Cleve fand fur Yttria das Atomgewicht 89,02, was 

 mit der fur Fraction VI gefundenen Zahl so gut iiberein- 

 stimmt, dass Verfasser nicht anstehen, ihr Praparat fiir 

 viillig reine Yttria zu halten, wahrend Fraction V noch 

 kleine Meugen anderer Erden mit hoherem Atomgewicht 

 euthielt. 



Die speeifischen Gewichte. 



Ein ganz vorziigliches Mittel, urn den Fortgang einer 

 Fractionirung bei den seltenen Erden zu verfolgen, bieten 

 die Dichten der Oxyde dar, und zwar ko'nnen diese Cou- 

 stanten oftmals die schwierigereu Aequivalentgewichts- 

 bestimmungen entbehrlich machen. In der folgeudeu Tabelle 



