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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XV. Nr. 34. 



Ueber Saureester, Phenole und Phenolather. 



Von Dr. H. Buss. 



Von diesen Verbindungen sollen hier nur diejeuigen 

 licsprochen werden, welche in der Riecbstoffiudustrie 

 thcils als Riechstoft'e, theils als Ausgangsmaterial fur solche 

 Verwendung finden. 



Die Ester der Fettsiiuren, welche dnrch Einwirkung 

 von Mineralsauren auf ein Gemisch von Fettsaure und 

 Alkohol eutstehen, werden hauptsachlich zur Darstellnng 

 von Fruchtessenzen verwendet. Von diesen Estern kommen 

 in Betracht: 



Ameiseusaureathylester, welche als Rumessenz und 

 Rumather in alkoholiscber Losung Verwendung findet. 



Essigsaureatbylester, eineangenehmatherischriechende 

 Fliissigkeit, welche arzneilich und zur Darstellung von 

 Fruchtsaften viel Verwendung findet. 



Der Essigsaureisoamylester ist wegen seines birn- 

 artigen Gerucbes sehr geschatzt. 



Buttersaureathylester riecht nach Ananas. 



Isovaleriansaureisoamylester dient zur Darstellung 

 von Aepfelol u. s. w. 



Zur Herstellung von kiinstlicher Cognaeessenz wird 

 der Aetbylester der Oenanthylsaure verwendet. 



Die Oenanthylsaure oder normale Heptbylsilure ent- 

 stebt im Allgemeinen durch Oxydation von Fettsubstanzen, 

 wie z. B. Talg, Oelsiiure, Wacbs, Ricinusol durch Sal- 

 petersaure. 



Sie ist ein farbloses Oel von angenehiuein Geruch. 

 Den Aetbylester, welcher das Aroma des Cognacs be- 

 sitzt, erhalt man durch Eiuleiten von Salzsiiuregas in eine 

 Losuug von Oenanthylsaure in absoluteru Alkohol uiid 

 nachherigcs Neutralisiren niit Soda. Um den Cognac zu 

 aromatisireu, wird ferner der Pelargousaureathylester ver- 

 wendet. Die Pelargonsiiure eutsteht durch Oxydation von 

 Methylnonylketon, welches durch Fractionirung des Rauten- 

 ols gewonnen wird. Der Ester wird aus der Pelargon- 

 siiure in derselben Weise erhalten wie der Oenanthyl- 

 iitliylester aus der Oeuanthylsaure. 



Aus der Reihe der cyklischen Sauren siud die aro- 

 matisch riecbenden Ester der Benzoesaure, Ziunntsjiure, 

 Salicylsaure bekannt. Der Benzoesauremethyl und Aethyl- 

 ester haben einen sehr angenehmen Geruch und werden 

 aucb arzneilich verwendet. Ersterer findet sich im Handel 

 als Niobeol. 



Die Benzoesaure wird entweder durch Sublimation 

 von Benzoeharz gewonnen oder syuthetiscb aus der 

 Hippnrsaure, welche sich im Harn der Herbivoren findet. 

 Man erhalt ihre Ester analog wie die Fettsaureester, z. B. 

 durch Sattigen einer Losung von Benzoesaure in Alkohol 

 durch Salzsaure. 



Die Zimmtsaure entsteht durch Eiuwirkung von Na- 

 triumacetat auf Benzylideucblorid, oder durch Bchandeln 

 von Benzaldyhyd mit Essigsaureanhydrid und Natriuin- 

 acetat. Der Zimmtsauremethylester wird erhalten durcli 

 Eiuleiten von Salzsauregas in eiue heisse Losuug von 

 Zimmtsaure in reineni Methylalkohol bis zur Sattigung, 

 das heisst bis keine Salzsaure mehr absorbirt wird. Nach 

 dem Erkalten giesst man auf kaltcs Wasser und extrahirt 

 den Zimmtsaureraethylester durch Aether. Derselbe ist ein 

 fester Korper vom Schmelzpunkt 35 36, von sehr an- 

 genehmem Geruch. 



Die Salicylsaure wird in der Industrie durch Ein- 

 wirkuug von Kohlensaure auf Phenolnatrium miter Drurk 

 im Autoclaven dargestellt. Der Salicylsauremethylester 

 ist in der Natur ausserordentlich verbreitet. Zu 90 % 

 ist er im Gaultheriaol enthalten. Ktinstlich wird er z. B. 

 dargestellt durch Erwarmeu eines Geniisches von Salicyl- 



saure, Methylalkohol und Scbwefelsaure. Er besitzt 

 einen sehr angenehruen Geruch uud wird in der Parfume- 

 rie als Wintergreenol verwendet. Ferner wird der kiiust- 

 liche Ester zur Auwendung gegen Rheumatismus em- 

 pfohleu, im Gegensatz zu dem natiirlichen Gaultheriaol, 

 welches hanfig Veranlassung zu heftigeu Hautentzundungen 

 giebt. 



Obschon sammtliche Phenole durch einen sehr starken 

 Geruch ausgezeichnet sind, so finden sie als Riechstoffe 

 doch nur wenig Anweuduug. Ersetzt man aber den 

 Wasserstoft' der Hydroxylgruppe durch Alkylgruppen, so 

 gelangt man zu der Klasse der Pbeuolather, welche oft 

 ein sehr feines Aroma besitzen. Man erhalt diese Phenol- 

 ather im Allgemeiueu dadurch, dass man die Phenole mit 

 Jodmethyl oder Jodaetbyl bei Gegenwart eines Alkali be- 

 handelt. Um die Phenole aus den Substanzen, in deuen 

 sie sich in der Natur vorfinden, zu extrahireu, beniitzt 

 man ihre Eigeuschaft, sich in alkalischem Wasser aufzu- 

 losen. Zu diesem Zwecke schiittelt man die das Phenol 

 enthaltende Substanz mit wiisserigen Losungeu von Soda 

 oder Pottasche und extrahirt die nicht phenolartigen 

 Korper durch Aether. 



Durch Ausiiuern der alkalischeu Wasser durch vor- 

 sicbtiges Zugeben von Salzsiiure in kleineu Portionen bei 

 niederer Temperatur wird das Phenol wieder in Freibeit 

 gesetzt und darauf entweder durch Destination oder durch 

 Krystallisation gereinigt. Es kommeu hier folgende Korper 

 in Betracht: Thymol, Eugenol, Isoeugenol, Estragol, Iso- 

 estragol oder Anethol, Safrol, Isosafrol, [3-Naphtolmethyl 

 und Aethylather. 



Das Thymol ist eines der in der Natur verbreitetsten 

 und am laugsteu bekannten Pheuole. Es wurde von Do- 

 veri in den Oelen der Thymusarten und hauptsachlich im 

 Oele des Samens von Ptyocbotis ajoran beobachtet, aus 

 welchen es auch iudustriell durch Extraction mit Soda- 

 losung und nachherige Destination mit Wasserdampf ge- 

 wonnen wird. 



Schliesslich wird es noch durcb Umkrystallisiren aus 

 Eisessig gereinigt. Es bildet monokline Krystalle vom 

 Schmelzpunkt 50. Das Thymol wird weniger als Riech- 

 stoff, wie als Antisepticum geschiitzt. Das Samenol von 

 Ptyochotis ajorau wird in Indien gewounen. In Folge der 

 gegenwiirtig dort herrschenden Pestepidemic ist es sehr 

 schwierig, sich das Oel zu verschaffen, wahrscheinlich 

 siud aucb den Hindus die antiseptischen Eigenschaften 

 des Thymols bekaunt, so dass sie dasselbc zur Be- 

 kampfung der ihr Land verheerenden Seuche verwenden. 



Das Thymol ist ferner wichtig als Ausgangsmaterial 

 zur Darstellung des Aristols, welches oft dem Jodoform 

 wegen des unangeuehmen Geruches des letztereu, vor- 

 gezogen wird. Das Aristol wird erhalten durch Behaudeln 

 des Thymols in alkalischer Losung mit Jod. Das Thymol 

 wird auch zur Herstellung von antiseptischen Seii'en ver- 

 wendet. 



Das Eugenol ist im Nelkenol bis zu 90 % euthalten, 

 ferner wurde seine Anwesenheit im Pimentole, im Bay- 

 ole, im Oel von Canella alba u. s. w. I'estgestellt. Das 

 Eugenol wird tccbnisch stets aus dem Nelkenole isolirt. 

 Die Nelken werden hauptsachlich in Zanzibar und Pemba 

 cultivirt. Zur Gewinnung des Eugcnols wird das Nelken- 

 ol mit der aus einem analytischen Versucb berechneten 

 Mcnge Alkalibydrat und Wasser geschtittelt, dann trenut 

 man das Oel, welches nicht in Losung gegangen ist, 

 (lurch Decautircn ab, siiuert die alkaliscbe Losung mit 

 verdiinnter Salzsaure an, indem man durcb hineingeworfene 



