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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XV. Nr. 40. 



holung diescr Operation erhiilt man eine Substanz, welclie 

 diecharakteristischenKeactionen einesEe tons giebt und zum 

 griissten Theil aus Iron besteht, welelies aber noch kleine 

 Mengen von Aldehyden und anderen Verunreiuigungeu eut- 

 hiilt. Man behandelt dies nun noch mit ganz schwachcn 

 Oxydationsmitteln, z. B. Silberoxyd, wodurch die Aldehyde 

 zerstdrt werden. Dann versetzt man das Oel mit dem 

 aquimolecularen Theil von Phenylhydrazin, iiberliisst das 

 Gcmische einige Tagc sich sdbst und unterwirft dann 

 das Produkt wieder dcr Destination mit Wasserdampf. 

 Die Verunreinigungen und der Uebersehuss von Phenyl- 

 hydrazin werden dadurch abgetricbcn, wahrend das ent- 

 standene Hydrazon des Irons zuriiekbleibt. Nun giebt 

 man etwas verdiinute Saure hinzu und destillirt wieder 

 mit Wasserdampf, wodurch man dann schlicsslich das 

 reine Iron erhiilt. Es ist eine Fliissigkeit vom Siedcpunkt 

 144 bei 16 mm Druck. 



Nachdem nun Ticmann und Kriiger das rieehende 

 Prinzip dcr Iriswurzel entdeckt batten, richteten dieselben 

 ihre Anstreugungen darauf, dasselbe auch kiiustlich her- 

 znstellcn. Das gesudite Keton von der Formel C 13 H 20 

 konnte theoretisch entstehen durch Condensation eines 

 Aldehyds C 10 mit Aceton. Ein soldier Aldebyd hot sich 

 in dem von den Cheniikern des Hauses Schimmel i^ < 'ie. 

 in Leipzig entdeckten Citral dar. Dieses mit Aceton 

 condensirt niusste Iron liefern: 



C 10 H 1G + C S H,0 = H 2 + C I3 H 20 



Citral Aceton 



Sie crhiclten auch in der That das gewiinschte Keton 

 C 1;j II 20 0, allein dieses besass einen vom Iron ganz ver- 

 schiedencu, wenig charakteristischen Geruch. Nachdem 

 sie aber erkaunt batten, dass das rieehende Prinzip der 

 Iris, das Irou, dcr cyclischcu Reihe augehort, so batten 

 sie die gliickliche Idee, das obcn erhaltcnc ungesattigte 

 Keton mit offener Kohlenstoffkette, welchem sie den 

 Xamcn Pseudoionon ertheilt hatten, der Einwirkung eiues 

 isomerisireudeu Mittels zu unterwerfen. 



Ilierdurch entstand ein Isouieres mit cyclischer An- 

 ordnnng der Kpblenstoff kette , von ausgesproehenem 

 Vcilcheugeruch, welcbem sie den Namen Jouou beilegten. 



Mit der Entdecknng des Jonons war souiit das s\n 

 thctische Veilchenparfum entdeckt. 



Die Darstellung des Jonons zerfiillt in 2 Thcile: 



1. in die Darstellung des Pseudoionons, 



2. Umwandlung des Pseudoiouons in Jonon. 



Das Ausgangsprodnkt bildet das Citral, das sich ver- 

 mdge seiner Aldebydnatur mit Aceton zu eincni Ketone, 

 dem Pseudoionon, vereinigt, welches unter dem Eiufluss 

 verdunutcr Miucralsauren unter Riugschliessuug in das 

 dem Pseudoionon isomere Jouou iibergeht. 



CH 8 - C = CH - CH 2 - CH 2 - C = CH-C1IO + CH 3 COCH 3 

 CH 3 CH 3 



_ TT f\ I I <| I /I /-111 f\l I _ riTT _ f\ pi IT pITT 



I I , ' r ^^ \^llo \j \Jll V/1 1 2 V'llo V-< \JLI \JLL 



CHo (MI 



= CH-COCII, 



I'si'iiiloiniion 



C1I :! CH 3 



II.C 



C 



CH 



CH - C1I - CII - COCII, Jon, ,n. 

 Cl !( 



Das Pseudoionon wird crhalten, wenn man mehrere 

 Tage gleiche Theile von Citral und Acetou mit Baryt- 

 wasser scliiittelt. Dann extrahirt man mit Aether und 

 untenvirft das Produkt nacb Abdestilliren des Aethers dcr 

 Destination mit Wasserdampf. Hierdurch verflucbtigen 

 sich unveranderliehes Citrai und Art-ton, der Riickstand 

 ist Pseudoionon, vermisdit mit Polymerisationsprodukten. 

 Man destillirt im Vacuum und fiingt die Fraction, wcldie 

 bei 138 155 bei 12 mm iibergeht, aut'. Durcb wiedrr 

 holtcs Fractionireu erhiilt man dann scblicsslidi dn Pro- 

 dukt. das zwiscbcn 143 14f> siedet. 



Anstatt durch wiederholte Fractionirung kann da> 

 Pseudoionon aucb vermittelst seiner Bisulfitverbinduug 

 gereiuigt werden. Man erhitzt das Pseudoionon ', 2 Itis 

 1 Stunde mit einer berechueten Menge Bisnlfitlosung, 

 tiltrirt die erbaltenc Losung dcr Bisulfitverbindung und 

 wiiseht mit Aether, um die Verunreinigung zu eutfernen. 



Etwa nodi vorhandeu gewcsenes Citral ist nun in 

 eine Sulfonsiiure iibergefiihrt, aus welcher es sidi nidit 

 wieder abspalten liisst. Man vcrsetzt. nun die Bisullit- 

 Idsung mit Eis und ncntralisirt vorsichtig mit Si, da, wo- 

 durch das Pseudoionon als hellgclb gefarbte Fliissigkeit 

 ausfallt. 



Um das so gereiuigte Pseudoionon in Jonon iibcr- 

 zufiihren, wird dieses mit ganz verdiiunter Sehwefelsaure 

 und Glycerin mebrere Stundeu zuin Sieden erhitzt, odcr 

 aber man liisst das Pseudoionon tropfenweise unter 1'nrt- 

 wahrendem Riibren in Schwefelsiiure von 65 70% bei 

 ca. o u einfliessen. Nachdem sieh alles Pseudoionon auf- 

 gelost hat, erwarmt man ganz kurze Zeit auf dem Wasscr- 

 bad, giesst dann auf Wasser und nimmt das Produkt in 

 Aether auf, wiisclit mit Wasser und verdiinnter Soda, ver- 

 dampft den Aether und reinigt das Jonon, entweder durdi 

 fractionirte Destination im Vacuum, odcr durch Destination 

 mit Wasserdampf oder schliesslich durch seine Bisnlfit- 

 verbindung. 



Das .liinon des Handcls enthalt stets 2 isomere Modi 

 ficationeu dieses Ketons, die eine wird als '/-Jonon bc- 

 zeichnet uud bildet sich in vorwiegender Menge, wenn 

 man das Pseudoionon durch verdunnte Sauren umlagert, 

 wahreud das [i-Jonon hauptsachlich bei Anwendung von 

 concentrirteu Sanreu entsteht. 



In concentrirtem Zustaudc hat das Jonon einen 

 cedernholzahnlichen Geruch, erst in Verdiinunng komiiit 

 sein ausgezeichncter frischcr Blumengeruch zur Geltung, 

 welcher an den Geruch dcr Veilchen und zugleich auch 

 an den Geruch der Weinbliithen erinncrt. 



Es kommt nur in 10/ n iger alkoholischer Losung im 

 Handel vor. Der Geruch des Jonons pttegt znweilen ganz 

 zu vcrschwinden, um pliitzlich wieder heryorzudringen, 

 welche Eigenthiinilichkeit auch bei frisdien Veilchen bcoh- 

 achtet wird. Interessant ist die Thatsache, dass die Ent- 

 deckung des Jonons, welches schon in betraditlidien 

 Mengen consumirt wird, bis jetzt in keiner Weise der 

 Veilcheukultur in Siidfrankreich gesdiadct hat. Im Gegen- 

 theil hat sich diese Industrie seit 1893 ohne Preisriiek- 

 gang noch vergrdssert, was ebcn wobl dahcr kommt, dass 

 Jonon fiir sich allein nicht als Parfuni vcrwcndet wird, 

 sondern stets nodi mit dem natiirlichcu Veilchenparfum 

 vermisdit wird und sich so die beiden Produktc gcgen- 

 seitig ergiinzen. 



Zum Nachweis des Jonons in Gemischcn ist folgcnde 

 Jonon verbindung geeiguet: Durch Einwirkung von Para- 

 bromphcuylhydfaziu auf eine Jouonliisung entsteht das 

 Jononparabromphenylhydrazon, wddics aus Alkohol um- 

 krystallisirt Krystalinaddn vom Schmelzpunkt 142143" 

 giebt. 



llomologe des Jonons kiinnen erhalten wcrdcn, wenn 

 man an Stclle des Acetous Aetbylmethylketon oder noch 



