Verlag: Ferd. Diimmlers Verlagsbuchhandlung, Berlin SW. 12, Zimmerstr. 94. 



XV. Band, 



Sonntag, den 14. October 1900 



Nr. 41. 



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Die Constitution der Chinaalkaioide. 



Von Dr. J. Brnnner, Dinkelsbiihl. 



Die Chinaalkaioide finden sicli in der Rinde ver- 

 schiedener, in den tropischen Gordilleren Sildamerikas 

 einheimischen Cinchona-Arten, die ncucrdings mit vick.u 

 Ert'olgc auch auf Java und in Ostindien cultivirt werc'.^n. 

 Die wichtigstfii dieser Alkaloide, ilercn antipyretische 

 Wirkung den urn 1640 in Euvopa bekannt gewordenen 

 Chinarinden ilire Hcilkraft verleiht, sind das Cbinin und 

 Cinchonin. 



Neben dicsen fiuden sicb als inehr oder minder constantc 

 Beglciter das Chinidin und Cinchouidin, wclche neueren 

 Untersuchungen zu Folge /urn Chiniu und Cinchonin im Ver- 

 haltniss der geometrischen Isomeric steben. Die ersten 

 Untersnchungen der Chinarinde stellte Bacquet und spiiter 

 Fourcroy an; aber erst zu Anfang dieses Juhrhunderts 

 gclang es Duncan, Gomez und Auderen, das Cinchonin 

 als eiuen festeu, gut krystallisirenden Korper daraus ab- 

 zuscheiden. 



Dieser f^ntdeckung folgte dann 1820 die Auffindung 

 des ebcnfalls gut krystallisirenden Chinins durcb Caventou 

 und Pelletier, und diese Forscber haben aucb zuerst die 

 basiscbe Natur des Chinins und Cinchonins erkannt und 

 nacbgewieseu, dass dieselben in den Cbinariudeu nicht 

 im freien Zustande vorkomuieu, soudern vorzugsweise ge- 

 bundeu an Chinasaure und Cbiuagerbsaure. 



An der Erforschung des Chinius und Ciucbouins 

 nabmen in der Folge Liebig, Dumas, Laurent, Gerhardt, 

 Regnault, Strecker uud andere Forscher Theil, obne jedoch 

 zunachst aucb uur beziiglich der proceutischen Zusammen- 

 setzung sicbere Resultate erzieleu zu konneu. 



Aucb die t'olgeuden Untersuchungen, die von Pasteur, 

 Hesse und Weidel ausgefuhrt wurden, liesseu trotz des 

 Studiums zablreicher Derivate und Salze die Frage nacb 

 der proceutuellen Zusamraensetzung des Chinins und Cin- 

 chonins zu keinem sicheren Abscbluss koinmen. Erst 

 durcb Skraup wurde eiulgiltig festgestellt, dass die Jahr- 

 zehnte lang i'ilr das Ciuchouin obue geniigend sicbere 

 Unterlageu herrechend gewesene Liebig - Regnault'sche 



Formel C., o rL 4 N.jO durch die alte Laurent'sche Formel 

 C 19 H 23 N 2 ersetzt werden miisse; ferner hestatige Skraup, 

 dass die bisber ubliche Formel i'ilr das Chiniu: C.> H., + NoO.,, 

 welclie Rcgnault aufgestellt batte, riehtig pei. 



Beztiglicb der Constitution der Chiuaalkaloide wurden 

 die ersten wichtigcn Anbaltspunkte dadurch gewonnen, 

 dass Gerhardt bei der Destination von Ciuchonin neben 

 anderen, erst spitter von Williams, Oecbsner de Conink, 

 Butlerow und Wischnegradsky und Lubavin ermittclten 

 Spaltungsprodukten Chinolin erhielt. 



Den mimlichen Korper glaubten Gerbardt und spiiter 

 Wertheimer aucb bei der Destination mit Aetzkali er- 

 balten zu haben. Die spateren Untersucbungen von 

 Butlerow und Wischnegradsky ergaben jedoch, dass hier- 

 bei eine audere, Chinolidin genannte Base vou der Formel 

 C 10 H 9 N< ) cntstebt, die Skraup in der Folge als Para- 

 methoxy-Chiuolin erkauute. 



Skraup's Erkenntniss passte sich in der gliicklichsten 

 Weise der vou demselben Forscher ermittelten Thatsache 

 an, dass die bei der Oxydatiou von Chinin und Chinidin 

 mit Chromsiiure entstebende Chininsaure die p-Methoxyl- 

 Verbindung der bei dem gleicbeu Process aus Cinchoniu 

 und Cincbonidin entstehcuden Cinchonin- oder ~,--Chino- 

 lincarbonsaure ist. Ferner stimmte damit uberein, dass 

 Hesse aus Chinin und Chiuidin, nicht aber aus Cinchonin 

 und Cinchonidin durcb Erhitzen dieser Basen mit con- 

 centrirter Chlorwasserstoffsaure im Druckrohr Methyl in 

 der Form vou Chlormethyl hatte abspalten konnen, und 

 dabei Basen erhalten hatte, die durch ihre Alkaliloslicb- 

 keit, sowie durch ihre Befahigung Diacetylverbinduugen 

 zu geben, in der bestimmtesten Weise zu erkenneu gabeu, 

 dass sie den alkaliunloslichen nur zur Bildung von Moua- 

 cetylverbindungen befiihigteu Ausgangsbaseu gegeuiiber 

 im Verhaltniss von Hydroxylverbiudungen zu den cnt- 

 sprechenden Methylatbern stiinden. - - Auf Grund aller 

 dieser Thatsachen war nicht zu bezweit'eln, dass der eine 

 Theil des Molekiils der beiden Paare der Chinaalkaioide 



