XV. Nr. 41. 



Naturwissenschaftliche Wochenscbrift. 



N 

 H 



und in der Cineholoiponsaure ein Derivat von der Form: 



CH 2 



H,,C 



H,C 



C 



COOH 



C 





CH, 



COOH 



N 



I 

 H 



vorliegen niusste, wobei allerdings die SHliiug des Me- 

 thyls mid Carboxyls zunachst willkiirlich angenomiiieii 

 war und ausserdem ott'en blieb, ob nieht mOglieberweise 

 statt der Methylgruppen ein zwisehen dem Piperidinkern 

 und deni Carboxyl einzugliederndes Metbylen vorbanden sei. 



Jedenl'alls liessen aber die Spaltprodnkte von dieser 

 Zusammensetzung eine Auffassung der Chinaalkaloide, 

 wie sie Koenigs vertreten batte, nicbt melir zulassig er- 

 scheinen, uud Koenigs war daher gezwungen, seine An- 

 sieht wieder fallen zu lasseu. 



Er that dies, noch bevor er durcb eineu ho'chst niiibe- 

 volleu, zum Chinolinpbenol der Form: 



OH 



N 



fuhrenden Abbauprozess, die Constitution des Apocinebeus 

 und Apocbinens endgiltig ia den Formeln: 



7\ 



\/\/ 



N 



C 2 H 6 

 C 2 H 5 

 OH 



2 H 5 



und 



OH 



H 



N 



zum Ausdruck gebracht batte und sucbtc nun die von 

 Skraup gefundcneu neuen Thatsachen mil den vou ihm 

 selbst erbaltenen Resultaten dadurch in Einklang zu 

 briugen, dass er nach Art der von Merling fiir das Tropiu 

 gegebenen Formel: 



CH ;! 



in der zweiten Half'te der Chinaalkaloide ein gcmisebtes, 

 aus eiueni bydrirteu Pyridinring und einem bydrirten 

 Benzolring znsanimengesetztes Ringsystem annahm, in 

 welchem je nach den Bedingungen das eine Mai der 

 liydrirte Pyridinring, das andere Mai der reducirte Benzol- 

 ring gesprengt wird. 



Zu einer sehr iilinlicben Auffassung kamen im Laut'e 

 ihrer Spekulationen iiber die Chinaalkaloide W. v. Miller 

 und Robde. 



Dieselben gingen von der Erwagung aus, dass die 

 Tbatsachen, welehe Skraup bei der Dntersuchung ties 

 Cincboloipons und der Cincboloipousaure ermittelt hat, 

 eiuerseits dazu zwingeu, in der zweiten Halfte der China- 

 alkaloide einen iPiperidinring anzunebmen, andererseits 

 aber aucb zu der Folgerung t'iihren, dass die Hydroxyl- 

 gruppe, wclche in der zweiten Halfte vorbanden ist, an 

 eineui der Kohlenstoffatome haftet, welehe von dem a- 

 oder ---Kohlenstoff des Piperidinringes abzweigen. Indein 

 dann W. v. Miller und Robde. weiter in Erwagung zogen, 

 wie der Stickstoff der zweiten Halfte der Chinaalkaloide, 

 der nach Skraup und Konek de Norwall nnzweifelhaft 

 tertiar gebunden ist, bei der Oxydation der Chinaalkaloide 

 in den sekuudiiren Stickstoif des Cincboloipons und der 

 Cincholoinonsanre iibergehen ko'nne, kamen sie auf den 

 Gedanken, dass die Annabme ciuer Bindung zwiscben 

 dem das Hydroxyl tragenden Kohleustotfatom und dem 

 Stickstoff des Piperidinringes jenen Uebergang in der 

 Weise crmoglicben wiirde, dass der Wasserstoff der 

 Hydroxylgruppe uuter Ldsung der angenouirnenen Bin- 

 dung zwischeu Stickstoff uud Kobleustoff an das Stick- 

 stoffatom wandere: 



C 



-C=0 



\/ 



N 

 H 



bezw. 



C^-C(OH) 



N 

 H 



