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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XV. Nr. 41. 



Alkaloide noch unverandert in ibrem ursprlinglichen Zu- 



samnaenhang entbalten. 



Unter Beriicksichtigung des Unistandes, dass sicb die 

 empirischen Fornicln der ,,Teuine" von denen der zu- 

 gehorigen Basen inn ein Minus von CH 2 und urn ein Plus 

 \on 20 unterscheideu, folgt bieraus, dass die Abspaltung 

 von Ameisensiiure bei der Bildung der ,,Teniue" in fol- 

 gender Weise aufgefasst werden muss: 



R - CH = CH, + 20 2 = R COOH., + HCOOH. 



Es ist also die Teninbildung, die ganz itbnlicb auch 

 bei der ( >.\ydation des Debydrocinclionins eintritt, ein 

 \veitcres Argument, dass die Chinaalkaloide eine Vinyl- 

 gruppe entbalten. 



Noch eiu drifter Heweis hierfiir ist von W. v. Miller 

 und Uohde auf reiVactometrischem Wege gefuhrt wordeu; 

 terncr ist bier zu erwabuen das vou Koenigs beobacbtete 

 Anlagerungsvermogen der Chinaalkaloide fiir schweflige 

 Siiure. 



Nimmt man daun weitcr nocli deu von Koeuigs und 

 llocsliu erbracbten Nacbweis hinzu, dass das Cin- 

 choloipon aus reinem Oinchonin bezw. Cbiuin nicht 

 eutslebt, sondcru ein Spaltungsprodukt der die China- 

 alkaloide stets beglcitcnden Dibydrobasen: Cinchotin und 

 Dihydrochinin ist, so kann auch die Tbatsache, dass aus 

 Merochinen bcim Erhitzen init salzsaurer Sublimatlosuug 

 Y-Methyl-S-Aethylpyridin entsteht, die Aniiahme einer Vinyl- 

 gruppe nicht waukcnd niachen. Jenes abnorme Ergebniss 

 ist vielmcbr, wie dies oben gcschehen ist, auf eine Wasser- 

 stoffwandemng aus dcm Kern in die Seitenkette zuriick- 

 zufiihren. 



Durch das Vorstehende ist man nun befiihigt, die im 

 Friihercn auf'gestellteu Fonneln, wie sic sicb uutcr Be- 

 rflcksichtigung der vou W. von Miller und Kolide an- 

 geuommenen und experimentell gestUtztenStickstoff-Kohlen- 

 stoflbindungen fiir die /.write Halfte der Chinaalkaloide er- 

 gabeu, zu eiuem vollstiindigeu Hilde der Cbinaalkalniilc 

 zu erweitern. Dieselbeu stelleu sieh jetzt dar als: 



je nacbdein man aunimmt, dass das Merochinen die Con- 

 stitution bat: 



H C CH 2 - COOH 

 11 



CH=CH 2 



II..C 



CH, 



H.,C 



N 

 H 



N 

 H 



CH 



H 



HoC 



oder 



II.C 



II 



H 

 CH=C1I 3 



H 

 COOH 







N 

 H 



III 



Koeuigs ist geiieigt, der Formel I den Vorzug zu 

 gebeu fiir Merochinen; W. von Miller und Rohde haltcn 

 dagcgeii Formel II fur \\alirscheinlicher, wcil das Mero- 

 chiucn relativ leicht Koblensaure abspaltet; Siiurcn vein 



