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Naturwissenschaftliclii- Woclienschrift. 



XV. Nr. 45. 



Knoblauch ols ist vielmehr ungefiihr folgende : 6 / Allyl- 

 propyldisulfid 



S - CH, - CH., - CH 3 



I 



S - CHj - CH = CH 2 



60% Diallyldisulfid 



S - CH 2 - CH = CH 2 



S CHg CH = CH 2 



Dieses bildet den Hauptbestandtheil und ist der 

 Triiger des reinen Knoblaucbgeruchs. 20 / geschwefelte 

 Kiirper von der Zusammensetzung C 6 H IO S 3 und C 6 H 10 S 4 . 



Synthetisch wird das Allylsulfid dargestellt entweder 

 durch Erwarrnen von Allylrhodanid mit Schvvefelalkalien 

 bei 100 oder auch aus Allyljodid und Schwefelkalium K 2 S. 



Die Kiichenzwiebel verdankt ihren scharfen Geruch 

 cinem Jitherischen Oele, in welchem ebenfalls schwefel- 

 haltige Korper enthalten sind, z. B. ein Disulfid von der 

 Formel C H 12 S 2 . 



Die rieehenden Grundstoffe der Senfole entsprechen 

 der allgemeinen Formel 



R - NCS, 



wo R ein fettes oder aromatisches Radikal darstellt. So 

 enthalt z. B. das schwarze Seufol den Allylsulfbcyan- 

 saureester, wahrend das reine Senfol paraoxybenzylsenfol 



CH 2 - NCS 



enthalt. 



Das Butylsenfol 

 CH, 



OH 



- NCS 



findet sich in Cochlearia officinalis. Diese geschwefelten 

 Korper koanen ktinstlich auf verschiedenen Wegen dar- 

 gestellt werden. Am einfachsten werden sie erhalteu 

 durch Einwirkung eiues Alkyljodids auf Rhoclaukalium 



RJ -l- KCNS = KJ + RSNC. 



Durch Destination lagert sich dieser Korper wie 

 folgt um: 



R - SNC RNCS 



Nach Hoffmann lasst man Schwefelkohlenstoff auf 

 fette oder aromatische Amine einwirken: 



Oil - C 6 H 4 - CH., - NH 2 + CS, = HgS 



]ian,-oxyl 1 pn/ylamin + OH C 6 H 4 CH 2 ~N = C S 

 weisses Senfol. 



Schliesslich erhalt man diese Verbindungeu auch 

 durch Einwirkung von Phosphorsulfid P 2 S 3 auf Isocyan- 

 saureester: 



5R - NCO + P,S 6 = 5R - NCS + P 2 5 . 



Die Alkylsnlfocyansaureester sind oline Zersetzung 

 flttchtige Fliissigkeiten, von stechendem Gerneh. Sie reizen 

 die Haul mid linden vielfach arzneiliche Verwendung. 



Das AllylsmfGl CHo = CH CH, - NCS ist der Haupt- 

 bestandtheil des atlierischen Oeles aus sinapis nigra 

 schwarzes Senfol), ferner findet es sich auch im Meer- 

 rettig, in der l.Vsedawurzel u. s. w. 



Das Senfol fiudet sich aber in den Samen keines- 

 wegs schon als soldier vor, soudern in Form eiues Glyko- 

 sids, aus welchem es erst durch einen Gahrungsprozess 

 eutsteht. Wenn man die zerstossenen Samen des schwarzen 

 Senfesmit Wasser in Contact bringt, so entsteht ein beissen- 

 der Geruch, den zuerst Lefevre im Jahre 1660 als von 

 einem atlierischen Oele herstammend erkannte. Spater 

 wurde erkannt, dass das Oel Schwefel enthalt, und erst 

 im Jahre 1831 wurde festgestellt, dass das Senfol nicht 

 zum Voraus in den Samen vorhanden ist. 



Die bei der Senfolbildung sich abspielende Reaction 

 verlauft derartig, dass das Glykosid des Senfsamens, das 

 Sinigrin (myronsaures Kali) durch die Einwirkung eines 

 eiweissartigen Fermentes Myrosin, bei Gegenwart von 

 Wasser in Senfol, Rechtstraubenzucker und Kaliumbisulfat 

 gespalten wird: 



C 10 H 1(J NS 2 K0 9 + H 2 = CSNC 3 H 5 + C 6 H 12 6 + KHS0 4 



Sinigrin Wasser Senfol Traubenzucker Kaliumbisulfat 



Das Senfol des Haudels enthalt stets noch ziemliche 

 Mengen von Allylcyanid, welches sich durch laugere Be- 

 rilhruug des Senfols mit Wasser oder mit dem metalli- 

 sehen Kupfer der Destillationsblase bildet. Auch etwas 

 Schwefelkohlenstoff findet sich stets im Senfol. Es wird 

 viel verfalscht mit Alkohol, Petroleum, Ricinusol, Nelken- 

 ol etc. 



Zu seiner Darstellung wird entweder der vorber von 

 fettem Oel durch Auspressen befreite Senfsamen in einer 

 verzinnten Kupferblase der Destination mit Wasserdampf 

 uuterworfeu, oder es wird synthetisch dargestellt durch 

 Einwirkung von Rhodankalium auf Jodallyl oder Allyl- 

 schwefelsaure. Das meiste im Handel sich vorfindende 

 Senfol ist synthetischen Ursprungs. Es ist eine farblose 

 Fliissigkeit, wird aber nach und nach an der Luft gelb, 

 besitzt einen penetrauten, uuangenehmen Geruch, weshalb 

 seine Bedeutung nicht in seinen aromatischen Eigeu- 

 schaften, sondern in seiner blasenziehenden Wirkung zu 

 suchen ist. Als Arzneimittel ist es geschatzt (Papier- 

 Rigollot). 



Das dem Sinigrin des schwarzeu Senfes entsprechende 

 Glycosid des weisseu Senfs (Sinapis alba) ist das Sinalbiu 

 von der Zusammensetzung C 30 H 42 N 2 S 2 0| 6 . Durch Be- 

 handeln des Glycosids mit einer wasserigen Losung von 

 Myrosin entsteht ein flockiger Niederschlag, welchen man 

 in Alkohol aufnimmt. Die mit Wasser verdiinnten alko- 

 holischen Losungen werden dann mit Aether extrahirt, 

 welcher uunmehr das gebildete Senfol enthalt. Die Ent- 

 stehung des Senfols kann durch folgende Gleichuug aus- 

 gedriickt werdeu: 



C 30 H 42 N 2 S ;2 15 + H.O = C,H ; ONCS + C^A 



Sinalbiu Wasser Sinalbinsenfol Traubcnzucker 



+ C I6 H 24 N 2 5 HS0 4 

 saures schwefelsaures Sinapin 



Nach den Untersuchungeu von Salkowsky ist das 

 weisse Senfol nichts anderes als para-oxybenzylsenfol 

 OH - C 6 H 4 - CH 2 - NCS. 



Synthetisch kann man dieses erhalten durch Einwirkung 

 von Schwet'elkohlenstorT auf Para-oxybenzylamiu und Be- 

 handeln des erhaltenen Produktes mit Quecksilberchlorid. 

 Das weisse Seufol ist eine in Wasser fast uulosliche 

 Fliissigkeit, leicht loslich dagegen in Alkohol uud Aether. 

 Es lasst sich nicht destillireu, da es sich beim Destilliren 



, zersetzt. Es besitzt einen starken Geruch und Geschmack 

 und zieht Blaseu auf der Haul, aber viel langsamer als 



: das Allylseutol. Nach Salkowsky tritt der scharfe Ge- 

 ruch beim weissen Senfol erst beim Erwarmen auf, wah- 



! rend in der Kalte der Geruch an Anis erinncrt. Dies 

 hat nichts Ueberraschendes an sicb, wenn man die Ana- 



