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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XV. Nr. 4(5. 



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CHOI! 



C = CM, 



Der zugehSrige Alkoliol der Orthoreihe mit der 

 doppelten Biudung iin Kern ist bislier nicht bekannt. 



Ferner findet sich im Sadebaumol ein Kohlenwasser- 

 stoff, der als Sabinen bezeiehnet wurde. Er siedet vo'Ilig 

 verschiedcn von alien bislier bekamiteii Terpenen und 

 uuterscheidet sich von diesen auch dnreb sein niedrigeres 

 spec. Gewicht. 



Eine definitive Formel ist filr ihn bis jetzt noch uicht 

 aufgesitellt worden, so viel ist aber jetzt scbon gewiss, 

 dass das Sabinen zur Pseudoklasse der Terpene gehort, 

 die dazu gehorige Orthoverbindung ist bis jetzt nocb nicht 

 bekannt. 



Einen neuen Terpenalkohol, das Piueuol C 10 H 1(i O bat 

 Genvresse dargestellt durch Einwirkuug von salpetriger 

 Satire auf Pinen oder Terpentinol in der Kalte. Der 

 durch Destination im Vacuum rein erbalteue neue Alkoliol 

 ist eine scbwach gelblicbe, eigenartig, aber angenehm 

 riechende Fliissigkeit vom Siedepunkt, 225 bei 740 mm. 

 Bei Destination miter gewohnlichem Druck zersetzt er 

 sicb theilweise. Die Existenz einer Doppelbiudung in 

 ihm wird dadurch wahrscheinlich, dass er ein Molektil 

 Brom absorbiert. Durch Einwirkung von Eisessig und 

 Schwefelsaure auf Pinenol oder von Acetanhydrid auf die 

 Natrium ver bind ung des Pinenols erhalt man seiueu laven- 

 dclahuliob riechendeii Essig-ester. Durch Oxydation des 

 Pinenols mit Chromsauregemisch entsteht eiu Keton 

 C 10 H I4 0, das Geuvresse Pinenon genannt hat, eine gelbe, 

 angenehm riecheude Fliissigkeit vom Siedepunkt 132 

 bei 42 mm. 



Eiu neues Terpen ist von Wagner uud Brykner dar- 

 gestellt worden. Schou seit geraumer Zeit arbeitete man 

 darauf bin, die den beiden isomeren Alkoholen Borneol 

 und Isoborneol entsprecbenden Kohlenwasserstoffe zu er- 

 halten, welches Problem nuumehr gelost zu sein scheint. 

 Das aus Borneol oder Pinen vermittelst Jodwasserstoft 

 zu erhaltende Boruyljodid giebt, weun man zur Jod- 

 wasserstoffabspaltung statt der Kalilauge Kalinmphenolat 

 vcnvcndet, fast ausschliesslich Camphen. Wendet man 

 dagegcn anstatt Kalinmphenolat starke alkoholische Kali- 

 lauge an und arbeitct unter Druck, so gelangt man zu 

 eincni neuen Tcrpcn, dem Bornylen, welches von dern 

 nebenbei entstcliendcn Camphen durch Behandeln mit 

 einer Losung von Sehvvefelsaure in Eisessig getrennt 

 werden kanu, Camplicn geht dabci in Isobornylacetat 

 tiber. Das ueuc Tcrpcn ist eiu fester, von 97 98 

 schmelzender Korper und hat die Constitution. 



CH 



H,C 



Es ist ein ungemein flilchtiger Korper und sublmiirt 

 an den Gefasswaudungen in durchsichtigcn, gliinzendcu 

 Krystallcn. Streut man kleinere Quautitaten dcsselbcn 

 auf ein Uhrglas, so verschwinden dicselben fast augen- 

 blicklich. Diese enornie Fliichtigkeit muss man bei der 

 Darstellung des Kohlenwasserstoft's, urn grosse Verluste 

 zu vermeiden, beriicksichtigen. 



Die bei der Reduktion des Camphers entstehenden 

 Alkoholc Horned und Isoborneol \vurden bis jetzt stcts 

 als Isomcrc aufgefasst, siimtliclie chemise-hen Reactionen 

 sprachen dafiir. Nach neueren Dntersuchungen ist diese 

 Auffassung unrichtig. Nach Semmler ist das Isoborneol 

 ein tertiiircr Alkoliol, ihm liegt ein anderes Kohlenstofl- 

 skelett zu Griuide als dem Borneol. .Semmler hat nain- 

 lich die Beobachtung gemacht, dass man im Zinkstaub 

 ein vorzflglieb.es Mittel besitzt, urn tertiaren Alkoholen 

 unter geeigneten Bedingungen den Sauerstoft' zu entziehcu, 

 secundare und priuiiire Alkohole reagieren bei dieser Ein- 

 wirkung ausserst tragc oder gar nicht. Der Zinkstaub 

 leistet also bei einwerthigen tertiaren Alkoholen gute 

 Dienste, urn /.urn eutsprechenden Kohlenwasserstoff zu 

 gelangen, und mit Hilfe dieses das dem Alkohol zu 

 Grundc liegende Kohlenstoffskelett zu erkenneu. Behan- 

 delt man Isoborneol mit Zinkstaub, so giebt es seinen 

 Sauerstoft' ab und es entsteht dadureh das Dihydrn- 

 camphen, wahreud es nicht gelingt, dem Borneol durch 

 Eiuwirkung von Zinkstaub den Sauerstoft' zn eutziehen. 



Eine neue Methode zur quantitativen Bestimmung des 

 Carvons riihrt von Labbe her, iudem er hierzu das Ver- 

 halteu des Carvons gegen Bisultitlo'siiug verwerthct. 

 Man ermittelt einerseits die Menge des beim Koehen mit 

 der Sulfitlosung bleibenden Riickstandes, andererseits geht 

 man von eiuer Snlfitlosung mit bekanntem Gehalte aus 

 und stellt den Verbrauch an Bisulfit titrimetrisch test. 

 Ileusler, Tiemaun und Labbe batten nachgewiesen, 

 dass aus ungesattigten Ketoneu und Aldehyden mit 

 saureu Sulh'teu ausser den DoppelFerbindungen der Form 



'( )H 

 r,, 1 , , f auch solche eutstehen konneu, bei denen 



eine Anlagerung des Sultits an die Doppelbindung unter 

 Bildung von Hydrosulfonsanrederivaten stattgefiuideii hat. 

 In dieser auormalen Weise reagiert auch Carvon, von 

 dem man bislier angenommen hatte, dass es sich mit 

 Bisulfiten uicht verbaude. Kocht man dasselbe am Riick- 

 rlusskiihler mit kauflicher Natriumbisultitlosung, der man 

 vorher so viel trockenes Natriunicarbonat zugcsetzt hat, 

 dass alle freie sclnveflige Saure gebuudeu ist, so hat sich 

 schou nach dreiviertelstundigem Koehen das Keton ganz 

 in der wiisserigen Fliissigkeit aufgelost. Man dampft 

 daun zur Trockene eiu, nimmt den Riickstand mit sieden- 

 dem Alkohol auf, dampft das Filtrat wiederum ein uud 

 behandelt den Riickstand noch einmal mit ca. 98 prozen- 

 tigem Alkohol. Durch Trocknen im Vacuum erhalt man 

 so schlicsslich ein Salz von der Zusammensetzung C 10 H U 

 2NaHSo :) , welches ein weisses oder schwach gelbliches, 

 iiusserst zerfliessliches Pulver ist, das durch Alkalien 

 nicht wieder in Carvon und Sulfit zerlegt werden kanu. 

 Neue Ansichten sind vor kurzem beziiglich der Con- 

 stitution des Citronellols ausgesprochen worden. Bis jetzt 

 vvurdc fast allgemein nach den Ergcbnissen der Unter- 

 suchungen Tiemann's angenommen, dass der durch Reduc- 

 tion des Citronellals entstelieude recbts drehende Alkohol 

 C 10 H, J0 und die ans Pelargonium und Roseniil zu erhal- 

 tenden links drehcnden Verbindungeu nichts anderes als 

 verschiedene optisclie Modificationen ein und desselben 

 Alkohols, des Citronellols, seien. In einer neuereu Ab- 

 liandluug tritt dieser Auschauung- nun Bouveault entgegen. 

 Nach ihm sind der (lurch Reduction von Citronellal ent- 

 stehende Alkohol, das Citrouellol und der neben dem 

 Geraniol in Rosen- und Pelargoniumoleu nachgewieseneu 

 Alkohol C 10 H., 0, den er als Rhodiuol bezeichuet, zwei 



