XV. Nr. 46. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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durchans verschiedene Korper. Die Unterschiede trctcn 

 wi-niia-r bei den Alkoholen, als hei den cutsprechenden 

 Aldehyden zu Tage. Nach Bouveault ist das Rliodinal 

 ein sclir unbestandiger Aldehyd, dor sich iin Laut'e der 

 Xcit sogar frciwillig in Menthon Hmlagert, welche Isomeri- 

 sation sofort nnd vollstiiudig cintritt, wenn mau das 

 Rbodinaloxim niit Acctanhydrid behandelt, man crbillt 

 dann mir das Aeetat des Menthonoxims. Das Citronellal 

 ist z\var aueb em ziemiich unbestandiger Korper, aber 

 seine Umlagerung erfolgt niclit so sclinell wic die des 

 Rhudinals. Bouveault und Barbicr gelangen deslialb zum 

 LSchlusse, dass folgende Formelbildcr die Zusammensetzung 

 von Citronellol und Rhodinol richtig veransebauen: 



CIL = CCI1 3 - GIL- CM,- C1I.,- CHCH 3 - CH.,- C1LOII 

 Citronellol 



(CH,),C = CH - CH 2 - CH 3 - CHCII 3 CHoCH 2 OH 



U h o il i n o 1 



Die diesen Alkoholen entsprecbenden Aldebyde siud: 



CH, 



CHo 



CH a 



CH, 



C 



II 

 CH 



HoC 



CHO 



Clio 



H.,C 

 1I..C 



Cll 



CH :i 



Citi-oiH'llal 



\/ 



CH 

 CH, 



CHO 

 CHo 



Uhodiiial 



Durch achttagiges Stehenlassen von Cilronellal mit 

 cinprozentiger methylalkoholischer Salzsilurc oder anch 

 mit salzsaurem Formimido-Aethcr erliielt Harries das 

 Citronellol-dimetbyl-acetal 



p" ;! >C = CH - CH., - CH, - CH - CH., - CH(OCH 3 ), 



L'li 3 ' 



CH 3 



Dieses ist cine wasserbelle, stark lichtbreehende 

 Fliissigkeit von schwach aromatischem, wenig an Citronel- 

 lal erinneruden Geruch voni Siedepunkt 110 112 bei 

 12-13 mm. 



Die Arbeiten iiber das Citral sind nun ebenfalls zum 

 Abs'chluss gelangt. Auf Grund verschicdcncr Unter- 

 suchungcn \\ies Tiemann nacli, dass es thatsachlicli zwci 

 verschiedene Citrale giebt, deren Isonierie als Raumiso- 

 merie anznsehen ist. Es gelang ihm eiue quantitative 



Trennung des Citrals in seine beidcn sterischen 

 ticationen, welche er mit der Bezeicbmtng Citral a uud 

 Citral b belegt, zu crzielen, Citral b wurde in derselben 

 Rcinheit wie das Citral a erhalten und seine Constitution 

 in unanfechtbarer Weise. wie es bereits fiir das Citral a 

 geschehcn ist, festgestellt. Citral a und Citral b liefern 

 beim Abbnu niit Kaliumpermanganat uud Chromsaure in 

 gleicher Weise Aceton nnd Lavnlinsiiurc und werden nacb 

 der Verley'schen Methode durch Pottasche gleichmassig 

 in Methylheptenon und Acctaldehyd gespalten. Die Lage 

 der doppelten Bindung ist damit bei beidcn Formen des 

 Citrals festgelcgt, beide besitzen diesellic Constitution: 



i 'li ~^~ 



r- i C = CH - CHo - CHo - C = CH - CHO 



v^V I 



CH 3 



Die beobacbteten Unterschiede sind nur auf einc 

 Raumisomerie zurtickzuftthren, welclie durch die doppeltc 

 Bindung + bedingt ist. Unter gewissen Bedingungen 

 geht die cine Form in die audere liber. Das Lemongras- 

 61 entbalt bei einem Gesammtaldehydgehalt von 81 % 

 73 % Citral a nnd S /,, Citral b, wahrend das aus dem 

 franzo'sischen Verbenaiil isolierte Citral (insgcsammt 26 %) 

 zu 17 20 aus Citral b und zu etwa 8 % aus Citral 

 a bestebt. 



Die durch die Isonierie der Citrale bediugte Raum- 

 isomerie des Pseudoionons ist auf seine Umwandlung in 

 lonon indessen ohne jeden Einfluss. VVie dies bereits fiir 

 das Pseudoionon aus Citral a nacligewiesen ist, giebt 

 auch dasjenige ans Citral b in derselbeu Weise und in 

 gleicher Ausbeute wie jenes, bei der Inversion mit ver- 

 diinnter Schwefelsaure ein Gemeugc von ot lonon nnd 

 (3 louon, in welcbem ersteres vorwiegt und bei der In- 

 version mit concentrirter Schwefelsaure in der Hanpt- 

 sache (3-Ionon, ueben nur wenig a-Ionon. Die stereo- 

 ebeinisclie Configuration des Pseudoionons iibt demnacb 

 keiuerlei Einfluss auf die Bildung des a-Ionons und 

 p-Ionons bei der Inversion aus. 



Bei der Bestimmung des Gitralgebalts im Verbenaol 

 fand Kerschbaum ca. 1 % eiues neuen Ketons, das er 

 mit dem Namen Verbeuon bezeichuete. Dieses neue 

 Keton ist ein farbloses Oel von eigentbiimlicbem, beson- 

 ders beim Erwarmen hervortretenden, carupher- und 

 pfefferminzahnlichem Geruch. 



Seit einigen lahren hat Schimmel & Cie. in Leipzig 

 mit der Roseuknltur begonnen zum Zwecke der Dar- 

 stellung von Rosenol. Producirt wurden in diesem Jahre 

 42 kg reines Oel und ea. 25000 kg Rosenwasser im 

 Verhaltniss von 2 kg Rosen auf 1 kg AVasser. Selbst- 

 verstandlich ist dieses deutsehe Rosenol von ganz anderem 

 Cbarakter wie das tiirkisebe Rosenol. Es wurden im 

 deutscben Rosenol ausser Geraniol noch folgendc Bestand- 

 theile nacbgewiesen: 



Normaler Nonylaldebyd, 



Citral, 



1-Lmalool, 



Normaler Phenjlathylalkohol, 



1-Citronellol. 



Auch hicrmit ist die Zusamniensetzung des deutselien 

 llosenols noch nicht vollstandig erscblossen, vielmehr hat 

 die Untersuehung gezeigt, dass noch andere Korper darin 

 vorkommen. Der Phenylathylalkohol C 6 H 5 CH 2 CH 2 OI1 ist 

 die erste im Rosenol aufgefundene aromatische Substanz. 

 Aus dem Vorkommen von Phenylathylalkohol im Roseuiil 

 liisst sich der Schluss ziehen, dass wahrseheinlich auch 

 die Oxydationsprodukte desselbeu, niiiulich Phenylacetal- 

 dehyd undPhenylessigsaure zu den Bestandtheilenjdes Oeles 

 gehiiren. Die auffallende Erschcinung, dass der Phenyl- 

 athylalkohol im gewolinlichen Rosenol in ganz verschwin- 

 dcnder Menge cnthalten ist, wahrend er bei den Extrae- 

 tionsolcn den Hauptbestandtbeil ausmacht, bedarf noch 

 der Aufkliirung. Ob cs sich bei der Extraction urn eine 

 vollstandigere Gewinuung der in den Bliithcn bereits fer- 

 tig-en Oelbcstandtheile handelt, odcr ob cine nachtriigliche 

 Bildung von Phenylathylalkohol stattfiiuiut, ist noch nicht 

 festgestellt. Zur Aufklarung clieser Verhaltnisse ko'nnen 

 die Beobachtungen, welche Hesse beim Jasminol geniacht 

 hat, uiltzlich sein. Von J. Passy wurde vor einigen Jahren 

 die Hypothesc aufgestellt, dass eine Klassc von Bliithen, 

 welche zur Riechstoiffabrikation angebant werclen, z. B. 

 Rosen und < >rangenblttthen, stets einc grosscre Menge 

 fertig gebildcten, atherischen Oeles aufgespeichert ent- 

 halten, wiilirend in ciner zweiten Klassc von Bliithen, 

 z. B. Jasmin nnd Tuberose, die Riechstoft'c nur in gc- 

 ringer Meuge fertig gebildet vorhanden sind, sic werden 



