XT. Nr. 51. 



Naturwissenschaftlicke Woclienschrift. 



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raturen nothwendig, welcbe man mit Hiilfe des elektrischen 

 Lichtbogens gewinnt, 



Schou ini Jalire 1808 hatte Davy bei seinen Uuter- 

 siicbungen, ob Diauiaut, Grapbit uncl arnorpher Kohlen- 

 stoff identisch sind, durch Einwirkung des elektrischen 

 Stromes auf Kalium und Koble das Kaliumcarbid dar- 

 gestellt. 



Wichtiger als dieses Kaliumcarbid sind die Erd- 

 alkalicarbide, weii sie ergiebige Quellen zur Acetylen- 

 gewinnung sind. Hierzu erlangte am friibcsten eiue ge- 

 wisse Bedeutung cias Bariumcarbid BaC.>, welches durch 

 Einwirkung des elektrischen Stromes auf ein Gemengo 

 von Baryt oder Baryumcarbonat and Kohle ini elektrischen 

 Ofen dargestellt wird. Es ist eine krystallinische dunkel- 

 farbige Masse, welches durch Wasser in Acetylen und 

 Bariumhydroxyd zerfallt nacb der Gleicbung: 

 BaC 2 + 2H 2 = C 2 Ho + Ba(OH) 2 



Acetylen 



Das Strontiumcarbid SrC 2 gleicht in Aussehen und 

 Eigenschafteu dem Bariumcarbid und wird ebenfalls durch 

 elektrische Reduction eines Gemenges von Strontiumoxyd 

 und Kohle gewonnen. 



Das wichtigste Glied dieser Reihe ist aber das Cal- 

 ciumcarbid CaC 2 . Die Entdeckuug des Calciumcarbids 

 durch Wb'hler war zwar wissenschaftlich sehr interessant, 

 allein die dabei angewandte Methode eignet sich nicht 

 zur Darstelluug grosserer Mengen der Verbindung. Im 

 Jahre 1894 gewaun Moissan das Calciumcarbid aus einem 

 innigen Gemisch von gebranntem Marmor und Zucker- 

 kohle durch Erhitzen im elektrischen Ofen niittels des 

 elektrischen Stromes auf eine Teiuperatur von 3500. Die 

 Reaction verlauft hierbei nach den beideu Gleichungen: 

 CaO + C =Ca + CO 

 Ca + Co = CaC 2 . 



Moissan dacLte an eiue technische Ausniitzuug seines 

 Verfahrens nicht, sodass iiberraschender Weise Bullier im 

 Februar 1894 ein deutsches Reichspatent auf die Dar- 

 stellung von Calcium-, Barium- und Strontiumcarbid naeh 

 Moissan's Methode erhielt. 



Etwas spater schritt man auch in Amerika zur Cal- 

 ciumcarbid- mid Acetylengasfabrikation. Bei Versucben, 

 die Erdalkalimetalle, also auch das Calcium, elekrolytisch 

 aus Kalk und Kohle darzustellen, erhielt Wilson eine zu- 

 sammengeschmolzene, uuansehnliche Masse, die er als 

 werthlos in den Bach warf. Allein bald stiegen grosse 

 Gasblasen auf, welche sich entztinden liesseu und mit leuch- 

 tender Flamnie branuteu. Die in den Bach geworfeue 

 unansehuliche Masse war ebeu Calciumcarbid geweseu 

 und hatte sicb mit Wasser in Kalk und Acetylen zer- 

 setzt. So war Wilson durch Zufall auf den Werth des 

 Calciumcarbids aufmerksaui geworden, dessen industrielle 

 Verwerthung er nunmehr rasch an die Hand uahm. 



Die Darstellung des Calciumcarbids im Grossen wird 

 in einem Ofen vorgenommen, welcher aus einem in Mauer- 

 werk eingcmauerten Tiegel aus Kohle besteht, in welchen 

 das Gemiscb von Kalk und Kohle kommt. 



Er ruht auf einer Metallplatte, durch welche er mit 

 der Stromleitung in Verbindung gebracht wird. Durch 

 den Deckel wird eiu kraftiger Kohlestab so einge- 

 fiihrt, dass zwischen diesem und der Beschickung 

 ein Licbtbogen iiberspringen kann. Unter dem Kohlestab 

 wachst dann im Laufe der Stunden ein grosser Kucheu 

 an, der am Rande erstarrt ist, wahrend in der Mitte sich 

 ein fliissiges Produkt befiudet, hie und da bricht die 

 innere Masse lavaaknlich durch den aussereu Ring durch. 



Das Calciumcarbid ist ein barter, schwarzer, krystalli- 

 nischer Kb'rper, abgesonderte Krystalle siud braunroth, 

 undurchsichtig und glanzend. Es ist unloslich in alien 



bekannlen Losungsmittcln, seine elektrische Leitfahigkeit 

 kommt der Kohle naln'. Trockenes Carbid kann in einer 

 Gasflanime stark erhit/;l \vcrden, obne sicb irgendwie zu 

 verandern, dagegen eiii/.iindet es sich, wenn man i-s in 

 einer Sauerstoffatmosphare erhitzt und verbrennt daun 

 mit starker Lichtentwickelung zu Calciumcarbonat. Fur 

 die Stahliudustrie ist es vcn Wichtigkeit, dass sich Cal- 

 ciumcarbid bei hoherer IVmperatnr als Rothgluth mit 

 Eisen verbindet. Schr unbestiindig ist dagegen das Cal- 

 eiumcarbid gegen Wasser. 



Scbon bei kurzem Liegen an feuchter Luft zeigt es 

 deutliche Spuren von Zersetzung, wirft man es auf Wasser, 

 so tritt sofort stiirmische Entwickelung eiues Gases von 

 widerlichem Geruche ein. 



Dieses Gas ist Acetylen, welches auch der riecbende 

 Bestandtheil unseres gewb'hnlichen Leuchtgases ist. Das 

 Calciumcarbid zerfallt unter der Einwirkung des Wassers 

 leicht und vollstandig in Acetylen uucl Calciumhydroxyd 

 im Siune der Gleichung: 



CaC 2 + 2H 2 = C 2 Hj + Ca(OH) 3 , 



in welcher Reaction auch die hauptsachlichste Bedeutung 

 des Calciumcarbids liegt. 



Das Acetylen C 2 H 2 = CH = CH entsteht bei der 

 trockenen Destination vieler Kohlenstoffverbiudungen, beim 

 Leiten der Dampfc von Alkohol oder Aether durch eine 

 i-ntliirliihende Robre. Es wurde zuerst von Berthelot im 

 Jahre 1859 aus seinen Metallverbindungen im reincu Zu- 

 stande abgeschieden und benannt, welcher auch uachwies, 

 dass es direkt aus seineu Elementen, Kohlenstoft' und 

 Wasserstoff, entsteht, wenn man zwischen zwei Kohlen- 

 spitzen in einer Wasserstoffatmosphare einen elektrischen 

 Flammenbogen erzengt. Bis vor Kurzem stellte man das 

 wenige Acetylen, das man fiir wissenschaftliche Zwecke 

 beuutzte, durch Kochen von Aethylenbromid mit conceu- 

 trirter alkoholischer Kalilosung dar, wobei sich folgender 

 Prozess abspielt: 



C 2 H 4 Br 2 + 2KOH = C 2 H 2 + 2KBr + 2H 2 0. 



Grossere Mengeu des Gases zu gewinnen war eine 

 laugwierige Arbeit. Erst seit der elektrische Strom Cal- 

 ciumcarbid in beliebiger Menge erzeugt, hat auch die 

 Darstellung beliebiger Mengen Acetylen keine Schwierig- 

 keit rnehr. Das so bereitete Acetylen ist stets mit Phos- 

 phorwasserstoff verunreinigt, von deiu man es durch 

 Waschen mit Bromwasser befreit. 



Der hochst uuangenehme knoblauchartige Geruch des 

 Acetylens ist insofern ein Vortheil, dass man durch den- 

 selben schou auf kleiue Meugen des Gases in Wohn- 

 zimmern oder anderen Lokalen aufmerksani wird. 



Leitet man Acetyleu in ammoniakalische Kupfer- 

 chloriirlosung, so wird die Verbiudung C. 2 H 2 Cu.jO gefallt, 

 deren Constitution wahrscheinlich der Formel C 2 HCuCuOH 

 entspricht. Sie ist rothbraun und explodirt heftig beim 

 Erhitzen. Durch concentrivte Schwefelsaure wird Ace- 

 tylen langsam absorbirt, indem wahrscheinlich eine Sulfon- 

 s'aure gebildet wird, kocht man die Losung mit Wasser, 

 so entstehen Acetaldchyd und Krotonaldehyd. Dnter der 

 Einwirkung des elektrischen Funkens vereinigen sich 

 Acetylen und Stickstoff direkt zu Blausaure: 



C 2 H 2 



No = 2HCN. 



Es hat sich aber bald gezeigt, dass diese Reaction 

 fiir eine industrielle Verwerthung nicht geeignet ist. Es 

 ist auch noch zweifelhaft, ob die Eigenschaft des Ace- 

 tylens, durch alkaliscbe Kaliumpermangauatlosung in Oxal- 

 saure und durch Chromsaurelosung in Essigsaure iiberzu- 

 geheu, den bisherigen Darstellungsweisen dieser Sauren 

 Concurrenz macheu kann. 



