N. F. VIII. Mr. i 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



CO ii 



>-< I 



Nl, 



Indirubin 



charakteii.-iischen Atomkomplex 

 CO CO 



c == c 



der unter andercm auch in dem vor einigen Jah- 

 len von L Knorr entdeckten Pyrazolblau II! und 

 dem von Fricd'ander vor kurzem aufgefundenen 

 Thioindigo IV vorkommt. 



CO III CO 



stcn Vertreter der Gruppe, den Thioindigo, an 

 diescr Stelle wohl gerechtfertigt. 



WieFriedlanderinGerneinschaftmitA.Chwala 

 gcfunden hat , vereinigen sich die aromatischen 

 Diazoverbindungen ArN.,Cl mit Thioglykolsaure 

 CH.,(SH).COOH in verdiinnter waBriger Losung 

 7.11 Verbindungen von der Zusammensetzung 

 ArN., S CHoCOOH, die sich beim Envarmen quan- 

 titativ unter Stickstoffabspaltung in dieentsprechen- 

 den Arylthioglykolsauren Ar-S-CH., -CO OH ver- 

 wandeln. Aus der Anthranilsaure V, dem bc- 

 kannten Ausgangspunkt fur die Indigogewinnung 

 wird man also durch Diazotierung und Kuppelung 

 mit der Thioglykolsaure die Phenylthioglykol-o- 

 carbonsaure VI erhalten: 



C, 1I-, N C=C 



\ 



X C = C N 



C.H 6 



/\ 



CO 



CH 3 CH a 



I'v t.i/cillilau 



iv co 



. 



COOH 



Anthranilsaure 



VI 



COOH 



S CH 2 COOH 





'\S< S X/ 



I hioindigo 



Die Zahl der indigoiden Farbstoffe , die in 

 ilirein physikalisclien und chemischen \ r erhalten 

 dem Indigo nahe^tehen , ist in neuerer Zeit, dank 

 den Arbeitcn von Friedlaender und seinen Schii- 

 lern schr wescntlich vermehrt worden , und da 

 manche von ihnen auch technische Bedeutung 

 haben, so ist ein kurzer Bericht uber den wichtig- 



Piienyltliiuglykol-o-carbonsaurc. 



Durch Wasserentziehung geht die Phenylthio- 

 glykol o-carbonsaure VI leicht in die Oxythio- 

 naphtencarbonsaure VII und diese durch Abspal- 

 tung von Kohlensaure in das Oxythionaphten ') 

 VIII uber: 



') Das Oxythionaphlen leitet sich vom Tliionaplitcu all, 

 eincm Stoffe, der zum Naplitalin in dcrselbcn Bezicliung stclit 

 wic das Thioplien zum Benzol. 



Benzol 



I I 



\S/ 



Thiophen 



/\ 



I 



Naplitalin 



Thionaphtcn 



\ 



,a H.III 



CH, COOH 



s 



11,0 



( iOlli 



VII "^C COOH 



\ \c 



Phcnylthioglykol-o-carbonsiiure 



' '.\ylliionaphtencarbunsuurc 



Oxythionaphten. 



Das Oxythionaphten VIII ist ganz analog dem tion in Indigo XI iibcrgeht, so liefcrt jencs den 

 Indoxyl X gebaut, und \vie dieses durch Oxyda- Thioindigo IX. 



VIII 



CO N 



O ' 



I 



ill. 



s 



OxylhionaphteD 

 X 



IX 



Thioindigo 



XI 



i :o 



\x 



i K i 



i 1 1 



a i, 



\, 



= c; 



XII 



linluxyl 



\, 



Die Synthese des Thioindigos vcrlauft also, wcise rot, wahrend man sonst in der Regel be- 



wic das Vorstehende zeigt, in ganz ahnlichcr obachtet hat, dafi bei Ersatz von Ringsauerstoff 



\\'eise wic die des Indigos aus dcmselben Aus- durch Schwefel eine Verschiebung nach dem 



gangsmaterial, der Anthranilsaure. Von den violetten Ende des Spektrums bin erfolgt. (Bcr. 



Eigenschaften des Thioindigos sei hier nur die d. D. Chem. Gesellsch., 39, 1060 igo6j Liebig's 



Echtheit und Bestandigkeit crwahnt, die er mit Annalen, 351, 390 1906:; Ber. d. D. Chem. Ge- 



dem Indigo selbst teilt. Seine Farbe ist auffallender- sellsch., 41, 772 11907!; Monatshefte f. Chemie, 



