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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VIII. Nr. i 



Lungentuberkulose, von grofier Wichtigkeit werden 

 kann. Plechtenerkrankungen werden, wenn die 

 erkrankten Stellen mit Oxyburserazinlosung ge- 

 waschen werden, in kurzer Zeit \-olIkommen be- 

 hoben. Vielleicht hangen diese medizinischen 

 Eigenschaften des Oxyburserazins mit seiner 

 ,,Radioaktivitat'' zusammen (Zeitschr. f. Elektro- 

 chem., Bd. 14, S. 211, 1908). 



5. Ober kristallisiertes Chlorophyll. 

 Das eingehende Studium des griinen Pflanzenfarb- 

 stoffes, des Chlorophylls, hat Richard Willstatter 

 in Zurich zu seiner Aufgabe gemacht. Einen be- 

 senders schonen Erfolg hat er nun neuerdings auf 

 diesem Gebiete errungen, indem es ihm, Angaben 

 von J. Borodin und N. A. Monteverde folgend, in 

 Gemeinschaft mit Max Benz gelungen ist, aus ge- 

 trockneten Blattern in einer Ausbeute von 2 bis 2,4 g 

 auf ein Kilogramm des genannten Ausgangs- 

 materials reines Chlorophyll in kristallisiertem Zu- 

 stande zu gewinnen und zu analysieren. Das 

 reine Chlorophyll, das der Formel C.^H^.CXIS^Mg 

 entspricht, bildet gewohnlich scharfbegrenzte, 

 sechseckige und gleichseitig dreieckige Tafelchen 

 von 0,1 bis 0,2 mm Durchmesser. Die Kristalle 

 zeigen blauschwarze oder, bei kleinerer Ausbil- 

 dung, grunschwarze Farbe; im durchfallenden 

 Lichte sind sie griin, jedoch sind nur sehr diinne 

 Blattchen iiberhaupt durchsichtig. Beim Erhitzen 

 zersetzt sich das Chlorophyll, wobei schwer ver- 

 brennliche Kohle entsteht; beim Gliihen hinter- 

 bleibt reine, weiBe Magnesia. Es zeigt schwach 

 basische Eigenschaften. Beim Verseifen mit 

 Alkalien bilden sich die Alkalisalze zweier ,,Chloro- 

 phylline"; 1 ) ob ein Saureanhydrid oder die Ester 

 eines niedrigen, wasserloslichen Alkohols vorliegen, 

 ist noch nicht ermittelt. Bei der Einwirkung von 

 Oxalsaure wird das Magnesium eliminicrt, und es 

 entsteht ein vollkommen aschefreies, gut kristalli- 

 sierendes Produkt, das Phaeophorbin. 



Das kristallisierende Chlorophyll ist keineswegs 

 das einzige in den Pflanzen vorkommende griine 

 Pigment. Von den anderen Komponenten des 

 Gemisches von griinen Pigmenten ist besonders 

 noch eine amorphe Substanz zu nennen , das 

 Phytolesterchlorophyll, das sich friiher von dem 

 kristallisierten Chlorophyll nicht hatte trennen 

 lassen und daher zu der irrigen Ansicht gefiihrt 

 hatte, da6 ,,das Chlorophyll" bei der Verseifung 

 einen Alkohol C,,,H 4(; O, das Phytol, liefere, 

 wahrend das kristallisierte Chlorophyll, woratif 

 besonders hinzuweisen ist, mit diesem Alkohol 

 nichts zu tun hat (R. Willstatter und Max Benz, 

 Liebig's Annalen, Bd. 358, S. 267; eine gute 

 Ubersicht uber die alteren Arbeiten findet sich in 

 Schmidt's ,Jahrbuch der organischen Chemie" 

 Bd. I, S. 359 u. f.). 



6. Die Walden'schc LJmkehrung. Im 

 Jahre 1897 ' lat I'- VValden die wichtige Beobach- 



') Mit der Kndun<; ,,phyllin" warden die magnesium- 

 haltigen Produkte der alkalisclien Ilydrolyse des Chlorophyll-, 

 lir/eichnct, z. B. Chlorophyllin, Claukupliyllin us\v. 



tung gemacht, dafi es mbglich ist, optisch-aktive 

 Substanzen, ohne den Umweg iiber den Razem- 

 korper einzuschlagen, direkt in ihre optischen 

 Antipoden zu verwandeln. Geht man z. B. von 

 der 1 - Chlorbernsteinsaure aus und behandelt 

 sie mit Silberoxyd, so gelangt man zur 1-Apfel- 

 saure; diese bildet bei der Einwirkung von Phos- 

 phorpentachlorid wieder Chlorbernsteinsaure, aber 

 nicht die links, sondern die rechtsdrehende Form. 

 Die d-Chlorbernsteinsaure liefert ihrerseits mit 

 Silberoxyd d-Apfelsaure und diese lafit sich mit 

 Phosphorpentachlorid wieder in die als Ausgangs- 

 material des Kreises von Reaktionen dienende 

 1-Chlorbernsteinsaure iiberfiihren. Eliminiert man 

 hingegen das Chlor der 1-Chlorbernsteinsaure an- 

 statt mit Silberoxyd mit Kalilauge, so kommt 

 man zur Rechtsform und in analoger Weise von 

 der d-Chlorbernsteinsaure zur Linksform der 

 Apfelsaure; es besteht also ein vollkommener 

 Gegensatz in der Wirkung von Silberoxyd und 

 Kalilauge. Das nebenstehende Schema I lafit das 

 Gesagte deutlich hervortreten. (Vgl. Ber. d. 

 Deutsch. Chem. Gesellsch., 30, ^151 'I897 1 und 32, 

 1833 u. 1855^1899].) 



Das Studium dieser eigentiimlichen Erschei- 

 nungen, der ,,Walden'schen Umkehrung", hat Emil 

 Fischer neuerdings wieder aufgenommen. Er fand 

 zunachst das nebenstehende Beispiel II der Be- 

 ziehungen zwischen dem Alanin und der Brom- 

 propionsaure. 



Der Wechsel in derKonfiguration konnte entweder 

 bei der Einwirkung von Ammoniak auf die Brom- 

 fettsaure oder bei der von Nitrosylbromid auf das 

 Alanin erfolgen. Der Versuch entschied zugunsten 

 des Nitrosylbromids. Wahrend namlich Fischer 

 aus dem Alanin selbst durch Nitrosylbromid die 

 1-Brompropionsaure erhielt, entstand bei der Ein- 

 wirkung desselben Reagens auf den Ester des 

 Alanins der Ester der d-Brompropionsaure. In 

 einem Falle inufi also unbedingt eine Umkehrung 

 der Konfiguration eintreten, d. h. dasselbe Reagens 

 kann bei Stoffen, die sich so nahe stehen 

 wie eine Saure und ihr Ester, einmal optisch 

 normal, das andere Mai optisch anomal wirken. 

 Die Umkehrung, die Fischer t 'm analoger 

 Weise auch beim 1-Leucin, beim 1-Phenylalanin 

 und bei der 1-Asparaginsaure beobachtet hat, 

 findet vermutlich bei der freien Saure statt. Je- 

 doch spielt sich die Kreisreaktion nicht bei alien 

 a-Aminosauren in gleichem Sinne ab. Wird das 

 aktive ,,Valin" (-Aminoisovaleriansaure) in die ent- 

 sprechende Bromvaleriansaure und diese mit Hilfe 

 von Ammoniak wieder in -Aminoisovaleriansaure 

 venvandelt, so erhalt man nicht den optischen Anti- 

 poden des Valins, sondern dieses selbst. Nach den 

 nenesten Untersuchungen diirfte in diesem Falle 

 eine doppelte Umkehrung vorliegen (Ber. d. 

 Deutsch. Chem. Gesellsch., 40, 489 [1907-, 41, 889 

 und 2891 [1908]; man vgl. auch Schmidt's ,,Jahr- 

 buch der organischen Chemie", Bd. I, S. / u. f.). 

 7. Uber Al ky 1 i e ru ngsgesch w i ndig - 

 keiten sprach Prof. H. Goldschmidt-Christiania 



