N. F. VIII Mr. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift 



1 1 



I 

 > (KOH) 



I-Chlorbernsteinsaure 



A 



(Ag a O) 



1-Apfelsaure 



d-Alanin < 

 NOBr) 



Y 



1-Broinpropionsaure 



> (fQ-, ' 



(KOH) < 

 \\'alden'sche Umkehrung. 



d-Apfelsaure 



A 



(Ag s O) 



A 



Y 

 d-Chlorbernsteinsaure 



(NH 3 ) 



II 



> lN'H 8 ) 



Walden'sche Umkehrung. 



d-Brompropionsaure 



(NOBr) 



Y 

 > r-Alanin 



auf der dicsjahrigen Hauptversammlung der Deut- 

 schen Bunsengesellschaft in Wien. Goldschmidt s 

 Versuche, die sich hauptsachlich auf die beiden 

 Klassen derstereoisomerenaromatischen Aldoxime, 

 die fetten Aldoxime, die Ketoxime sowie auf eine 

 Reihe von Thioverbindungen crstrecken, haben zu 

 recht interessanten Ergebnissen gefiihrt. Die 

 Alkylierung geschieht bekanntlich durch Behand- 

 lung des betreffenden StofFes in alkoholischer 

 Losung mit Natriumalkoholat und Halogenalkyl, 

 z. B. nach der Gleichung 



C C H 5 CH : NOH + NaOC,H-, -f C,H,I 

 = C a H 3 CH : NOC 2 H 5 + Na I '+ C 2 H 6 OH. 



Eine Losung zur Alkylierung von Benzaldoxim, 

 urn bei dem gewahlten Beispiele zu bleiben, ent- 

 halt nun das Oxim in drei Formen, als freies 

 Benzaldoxim, als Natriumsalz C c H 5 CH:NONa und 

 als Ion C e H B CH:NO , und es entsteht daher die 

 Frage, welche von diesen drei Formen der rea- 

 gierende Stoff ist. Diese Frage lafit sich durch 

 Messung der Reaktionsgesclnvindigkeit mit syste- 

 matischer Veranderung der Konzentration des 

 Oxims und des Alkoholats dahin beantvvorten, 

 dafi das Ion der eigentlich wirksame Bestandteil 

 ist. Man konnte sich nun den Alkylierungsvor- 

 gang so denken, dafi das Oximion sich direkt 

 mit dem C 2 H--Ion des zum klcinen Teile zer- 

 fallenen Jodathyls vereinige. Diese Auffassung ist 

 iedoch nicht richtig, da die Alkylierungsgeschwin- 

 digkeit der Konzentration des Jodathyls direkt 

 proportional i.st: entsprache namlich die ange- 

 deutete Hypothese der Wirklichkeit, so miifite die 

 (jeschwindigkeit anfanglich der Ouadratwurzel der 

 Konzentration und erst nach der Abscheidung 

 von Jodnatrium der Konzentration des Jodathyls 

 selbst direkt und ferner der Jodionen-Konzentra- 

 tion umgekehrt proportional sein, was nicht (lei- 

 Fall ist. Es muB also zunachst ein Additions- 

 produkt des Oximions und des neutralen Jod- 



athylmolekiils, also ein Komplexion entslehcn, 

 welches schliefilich durch Abspaltung von Jodion 

 das Produkt der Alkylierung licfert. Die Addi- 

 tion des Jodathyls erfolgt bei den Antialdoximen 

 am Sauerstoff i., bei den Synoximen am Stick- 

 stoff 2., da jene Sauerstoff- , diese Stickstoffester 

 liefern. 



i. C..H-, CH 



' 



i 



C,H, 



2. C,.H-, CH 



' II 

 NO- 



/\ 



CH, I 



Die Alkylierungsgeschwindigkeit, die man bei den 

 Versuchen wirklich mifit, kommt vermutlich dem 

 Zerfall des Komplexions zu, da im allgemeinen 

 die Bildung von Komplexionen mit sehr grofier 

 Geschwindigkeit zu verlaufen pflegt. Die Ge- 

 schwindigkeitskonstanten sind fiir die Stoffgruppen, 

 aber nicht fiir die einzelnen Glieder charakte- 

 ristisch. Alle S)-naldoxime z. B. haben, unter 

 gleichen Bedingungen beobachtet, annahernd die- 

 selbe Konstante, welche von der gemeinsamen 

 Konstante der Antialdoxime betrachtlich abweicht. 

 Analoges gilt fiir die fetten Aldoxime, die 

 Ketoxime und die Thioverbindungen. (Zeitschrift 

 fiir Elektrochemie, Bd. 14, S. 581 "1908].) 



8. Fluoreszenz und Konstitution der 

 organ ischen Stoff e. Unter Fluoreszenz ver- 

 steht man bekanntlich die Erscheinung, dafi ge- 

 wisse Stoffe bei und wahrend der Belichtung ge- 

 wissermaSen selbstleuchtend werden, indem sie 

 das absorbierte Licht nicht vollstandig in Warmc 

 umwandeln, sondern zum Teil als Licht anderer 

 Brechbarkeit wieder abgeben. Von der Phospho- 

 reszenz unterscheidet sich die Fluoreszenz dadurch, 

 dafi sie nur so lange dauert, wie belichtet wird, 

 wahrend bei jener das Leuchten nach der Be- 

 lichtung auch im Dunkeln noch fortdauert. Bei- 



