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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VIII. Nr. i 



spiele fur Fluoreszenz bietet das farblose oder 

 fast farblose Petroleum, das mit blauem, das gelbe 

 Uranglas, das mit griinem, und ein alkoholischer 

 Auszug griiner, d. h. chlorophyllhahiger Blatter, 

 der mit blutrotem Fluoreszenzlichte leuchtet. Die 

 Beziehungen zwischen dem erregenden und dem 

 Fluoreszenzlicht folgen im allgemeinen der bereits 

 seit mehr als einem halben Jahrhundert bekannten, 

 jedoch nicht in aller Strenge giiltigen Stokes'schen 

 Regel, nach der die Wellenlange des Fluoreszenz- 

 lichtes grofier als die des erregenden Lichtes ist. 

 Die Fluoreszenz, die im sichtbaren oder im un- 

 sichtbaren Teile des Spektrums auftreten kann, 

 setzt ahnlich wie jede photochemische Wirkung 

 vorangehende Absorption des erregenden Lichtes 

 voraus, und zwar besitzt, wie Stark gezeigt hat 

 (Physik. Zeitschrift VIII, 81 [1907!) jeder fluores- 

 zierende Stoff Absorption sband en. Die ein- 

 fachste mogliche Erklarung des Mechanismus der 

 Fluoreszenz, nach der diese auf eine direkte Uber- 

 tragung der Energie der erregenden Strahlung auf 

 die fluoreszenzfahigen Molekiile zuruckzufiihren und 

 somit als einfache Resonanzerscheinung aufzufassen 

 ware, hat sich bei naherer Untersuchung nicht 

 aufrecht erhalten lassen, da die Wellenlange maxi- 

 maler Intensitat beim Fluoreszenzlicht entgegen 

 clenForderungen derTheorie vonderSchwingungs- 

 zahl des erregenden Lichtes unabhangig ist (Ni- 

 chols und Merritt, Phys. Review, 19, 18 [1904]). 

 Die Wirkung des erregenden Lichtes mufi somit 

 eine indirekte sein , indem durch das erregende 

 Licht zunachst eine chemische Substanz erzeugt 

 wird, die spontan unter Abgabe der empfangenen 

 Knergie in Form von Fluoreszenzlicht unter 

 Ruckbildung des Ausgangsstoffes wieder zerfallt. 

 Fiir die Fluoreszenz wiirde also dasselbe Schema 

 gelten, das Luther und Percy Waentig (Zeitschr. f. 

 physikal. Chemie, 51, 435, oder Percy Waentig, Zum 

 Chemismus phosphoreszierender Erdalkalisulfide, 

 Dissertation, Leipzig 1905) fur die Erscheinungen 

 der Phosphoreszenz aufgestellt haben : 



Stoff A -j- erregendes Licht = Stoff B 



Stoff B = Stoff A -f- Phosphoreszenz od. Fluoreszenz, 

 und in der Tat hat Wiedemann (Wiedem. Anna- 

 len, 34, 448) durch Einbettung fluoreszierender 

 Stoffe in Gelatine die Abgabe des Fluoreszenz- 

 lichtes so verlangsamen konnen, daS das Leuch- 

 ten, auch nachdem die Wirkung des erregenden 

 Lichtes aufgehort hatte, noch sichtbar war, d. h. 

 er hat die Fluoreszenz in Phosphoreszenz verwan- 

 delt und damit die prinzipielle Gleicliheit beider 

 Erscheinungen dargetan. 



Unsere Kenntnisse iiber die Beziehungen zwi- 

 schen der Fluoreszenz und der chemischen Kon- 

 stitution der organischen Verbindungen ist durch 

 eine Reihe von neueren Untersuchungen , von 

 denen in erster Linie diejenigen von J oh. Stark 

 zu nennen sind, betrachtlich erweitert und vertieft 

 worden. Stark hat gezeigt, dafi (sichtbare oder 

 unsichtbare) Fluoreszenz besonders bei dem Benzol 

 und alien seinen Derivaten mit nichtreduziertem 



Kern auftritt. Das Benzol selbst besitzt kraftige 

 Fluoreszenz im Ultraviolet!; durch Kondensation 

 mehrerer Benzolkerne wird die Fluoreszenz immer 

 mehr in der Richtung zum sichtbaren Teile des 

 Spektrums hin verschoben. Diese Verschiebung 

 kann auch durch Einfiihrung von auxofloren, d. h. von 

 gewissen substituierenden Gruppen in den Benzolkern 

 bewirkt werden. ,,Die Verschiebung wachst mit 

 der Zahl der Substitutionen , aber langsamer, als 

 die Proportionalitat ergeben wiirde. Die ver- 

 schiebende Wirkung verschiedener substituierender 

 Atome oder Atomgruppen ist ungleich grofi. Von 

 den untersuchten Gruppen verschiebt am wenig- 

 sten die Methylgruppe, am meisten die Amido- 

 gruppe , in der Mitte zwischen beiden steht die 

 Hydroxylgruppe. Die drei Halogene Cl, Br und J 

 verschieben das Fluoreszenzspektrum des Benzol- 

 ringes um so weiter, je grofier ihr Atomgewicht 

 ist". Aufier den auxofloren kennt man auch 

 ,,hypsoflore" Gruppen, durch die die Fluoreszenz 

 geschwacht oder vernichtet werden kann ; hypsoflor 

 wirken z. B. die Nitro- und die Acylgruppen. 

 Auch hangt die Fluoreszenz, wie leicht begreiflich, 

 von der Natur des Losungsmittels sowie von der 

 Temperatur ab. 



Die Absorptionsbanden der fluoreszenzfahigen 

 aromatischen Verbindungen sind ausnahmslos ,,in 

 der Richtung von kiirzeren nach langeren Wellen 

 abschattiert". Stark hat nun gefunden, daS auch 

 Stoffe, die den Benzolkern nicht enthalten, fluores- 

 zenzfahig sind, sobald sie einen Chromophor ent- 

 halten und ihre Absorptionsbanden ebenfalls nach 

 den langeren Wellen hin abschattiert sind. So 

 fluoreszieren Aceton, Methylathylketon und Kam- 

 pher blau- violett, Brenztraubensaure, Kampher- 

 chinon,Diacetylu.a.blaugriinbisgelbgrun. Enthalten 

 Stoffe gleichzeitig den Benzolring und einen frem- 

 den Chromophor, so treten je nach der relativen 

 Lage der Absorptions- und der Fluoreszenzbanden 

 verschiedene Erscheinungen ein. 



,,Schon seit ziemlich langer Zeit," schreibt Stark 

 am Schlusse seines Berichtes iiber den von ihm 

 auf der diesjahrigen Naturforscherversammlung 

 gehaltenen Vortrages ,,Uber die Fluoreszenz orga- 

 nischer Substanzen" (Chein.-Zeit. 1908, S. 953 

 954), ,,nimmt man an, dafi die Chromophore und 

 auch der Benzolring ungesattigte Valenzen ent- 

 halten. Die Valenzkrafte des Chemikers sind nun 

 als identisch mit den elektrischen Kraftlinien an- 

 zusehen, welche von negativen Elektronen an der 

 Atomoberflache ausgehen. Andererseits hat man 

 heutzutage erkannt, dafi die Zentren der Absorp- 

 tion und Emission des Lichtes negative Elektronen 

 sind. Beide Anschauungen kombinierend, kann 

 man theoretisch folgern, dafi die Lichtwellen, 

 wenn sie die ungesattigten oder gelockerten 

 Valenzelektronen der Chromophore zum syn- 

 chronen Mitschwingen veranlassen und an sie 

 Energie abgeben, sie zum Teil von ihrem Molekiil 

 lossprengen und in Form langsamer Kathoden- 

 strahlen aus der bclichteten fluoreszierenden Sub- 

 stanz herausschleudcrn werden. Die Theorie for- 



