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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. Vin. Nr. 7 



K. Feist (Arch. d. Pharm. Bel. 246, S. 509510) 

 in der Beobachtung von L. Rosen thaler nur 

 eine Bestatigung seiner Annahme (K. Feist, 

 Arch. d. Pharm. Bd. 246, S. 206) erblicken. Feist 

 sagt: ,,Es unterliegt keinem Zweifel, dafi im 

 Amygdalin das asymmetrische Kohlenstoffatom, 

 das zur Bildung von d- Benzaldehydcyanhydrin 

 fuhrte, praformiert vorhanden ist , denn sonst 

 wiirde keine optisch aktive Mandelsaure entstehen 

 konnen, wenn man Amygdalin mit Salzsaure er- 

 hitzt." Das optisch aktive Zwischenprodukt hat 

 Feist isoliert, allerdings war es nicht ausschliefilich 

 entstanden , bzw. es war bereits zum Teil ver- 

 andert unter Bildung der razemischen Form und 

 unter Spaltung in Benzaldehyd und Cyanwasser- 

 stoff. Rosenthaler fand, daB Emulsin sogar 

 die Bildung von d-Benzaldehydcyanhydrin aus 

 Benzaldehyd und Cyanwasserstoff veranlafit, des- 

 halb glaubt Feist nicht annehmen zu konnen, 

 daB es vorher dessen vollstandige Spaltung her- 

 beifiihrt. Nach Feist spielt das Emulsin hier 

 die Rolle eines Katalysators, der einerseits einen 

 Zerfall, andererseits eine Bildung bis zum Gleich- 

 gewicht hervorruft : 



d-Benzaldehydcyanhydrin -f- Emulsin ~*" 

 Benzaldehyd -)- Cyanwasserstoff-f- Emulsin. 

 Wer sich fur die von L. Rosenthaler zuerst 

 beobachtete asymmetrische Beeinflussung von 

 Synthesen durch Enzyme interessiert, versaume 

 nicht, die schone Arbeit von L. Rosenthaler 

 ,,Durch Enzyme bewirkte asymmetri- 

 sche Synthesen" in der ,,Biochemische Zeit- 

 schrift" 1908, Bd. 14, 238 253 zu lesen. 



,,Ein Beitrag zur Kenntnis der im 

 Safran vorkommenden Stoffe." Von Dr. 

 B. Pfyl in Berlin und Dr. W. Scheitz in 

 Meerane. Zeitsclir. f. Unt. d. Nahrg. u. Gen. 1908, 

 16, 337 346. In neuerer Zeit scheint es vielfach 

 iiblich geworden zu sein, dafi man die wertvollen 

 Safrannarben aus dem Rohsafran sorgfaltig aus- 

 liest und zu hohen Preisen verkauft, wahrend man 

 die wertlosen hellgelben Griffel, unverandert oder 

 aufgefarbt, mit geringen Mengen von Narben ge- 

 mischt (insbesondere im gepulverten Zustande) in 

 den Handel bringt. Schon Hilger suchte diese 

 Art der Falschung zu bekampfen. Verff. stellten 

 erneute Versuche an, um zu einem brauchbaren 

 Verfahren zur Wertbestimmung des mit Griffeln 

 verfalschten Safrans zu gelangen. Hierzu gehort 

 eine griindliche Kenntnis der im Safran vorkom- 

 menden Stoffe. Verff. haben sich deshalb damit 

 beschaftigt, besonders typische, d. h. dem Safran 

 eigentumliche Stoffe naher zu charakterisieren 

 und zu isolieren; am Schlusse ihrer interessanten 

 Arbeit fassen sie die Ergebnisse zusammen : 

 i. Das Verfahren von Quadrat [Gmelin, 

 Handbuch d. organ. Chemie~i866, 4, 1409; Journ. 

 f. prakt. Chemie 1866, 56, 68; Jahresber. 1851, 

 532] und Weifi [Journ. f. prakt. Chemie 1867, 

 101, 65; Jahresber. 1867, 733] fiihrt zu keinem 

 reinen Crocin , well dabei die Abtrennung der 

 von den Verff. nachgewiesenen Glykoside vom 



Safranfarbstoft nicht erzielt wird. Der von K a y s e r 

 mit Tierkohle abgetrennte Farbstoff [Ber. d. d. 

 chem. Ges. 1884, 17, 2228] wird durch Einwir- 

 kung von Alkohol verandert. Es ist nicht ge- 

 lungen, das Crocin zu kristallisieren. 2. Ebenso- 

 wenig konnte das Crocetin als solches rein oder 

 kristallinisch erhalten werden; hingegen gelang 

 es, davon kristallisierte Salze darzustellen. 3. Bei 

 der Spaltung des Crocins tritt Glyko.se auf, welche 

 als Glykose -/i- Naphtylhydrazon nachgewiesen 

 wurde. 4. Der von Schiiler [Inaugural-Disser- 

 tation, Mtinchen 1899] beschriebene, aus dem 

 Petrolathercxtrakt erhaltene Kohlenwasserstoff war 

 nicht rein. Nach volliger Reinigung schmilzt 

 dieser bei 63 und scheint dann identisch zu sein 

 mit einigen anderen Kohlenwasserstoffen, die in 

 ebenfalls rotgelben Pflanzenfarbstoffen gefunden 

 wurden [VVirth, Dissertation Erlangen 1891; 

 Borner, Dissertation Erlangen 1891; Eh ring, 

 Dissertation Miinchen 1896]. Das von Kayser 

 [Ber. d. d. chem. Ges. 1884, 17, 2228] beschrie- 

 bene Pikrocrocin konnte nicht kristallinisch er- 

 halten werden. Nach der von Kayser angegebe- 

 nen Vorschrift wurde einmal eine weiBe Substanz 

 vom Schmelzpunkt 67 erhalten, die nicht redu- 

 zierte. 6. Die eingehende Untersuchung des 

 Petrolather- und Chloroformextraktes fuhrte zur 

 Auffindung von drei kristallisierten Substanzen. 

 Die in Chloroform iibergehende Substanz hat 

 Ahnlichkeiten mit dem Kayser'schen Pikro- 

 crocin, indem als Spaltungsprodukte atherisches 

 Ol mit Safrangeruch und Zucker auftreten. Dieser 

 Zucker aber ist linksdrehend, gibt kein Glykose-/:?- 

 Naphtylhydrazon, wohl aber das der Glykose oder 

 Fruktose entsprechende Osazon und die Fruktose- 

 reaktion. 7. In dem absolut alkoholischen Extrakt 

 (nach erschopfender Behandlung mit Petrolather 

 und Chloroform) wurde ein freier Zucker nach- 

 gewiesen , der ebenfalls kein Glykose-/f-Naphtyl- 

 hydrazon, wohl aber das der Glykose oder Fruk- 

 tose entsprechende Osazon und die Fruktose- 

 reakiion gibt. Neben diesem freien Zucker konnte 

 ferner ein Glykosid festgestellt werden , das bei 

 der Spaltung atherisches Safranol und einen Zucker 

 von den eben erwahnten Eigenschaften liefert. 

 Da die Losung der Gemenge von freiem Zucker 

 und Glykosid vor und nach der Hydrolyse links 

 dreht, so handelt es sich zweifellos in beiden 

 Fallen um Fruktose. 



,,Uber ein Verfahren zur Wertbestim- 

 mung des Safrans." Von Dr. B. Pfyl in 

 Berlin und Dr. W. Scheitz in Meerane. Zeitsclir. 

 f. Unters. d. Nahrgs. u. Gen. 1908, 16, 347352. 

 Hierzu eignen sich nach Verff. besonders die 

 Zuckerarten, welche sie im Chloroformextrakte 

 feststeilen konnten (vgl. vorstehendes Referat). 

 Da die Zucker des Handels nicht in Chloroform 

 iibergehen, so konnen sie daher niemals als Ersatz 

 dieser Substanzen gebraucht werden. Da Verff. 

 qualitativ festgestellt hatten, dafi weder die Griffel 

 noch die iiblichen Verfalschungsmittel (I.ign. San- 

 tali, Rhiz. Curcumae, Lignum Campechianum, 



