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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. Vm. Nr. 7 



dafi Schwefel mit 1 / 3000 Teilen Talg langere Zeit 

 erhitzt, eine rote Masse ergab. Nach G.Magnus ') 

 verfarben den Schwefel bei ca. 300" Stearin- 

 saure, Paraffin, Wachs, VValrat, Ozokerit, Kolo- 

 phonium, Mastix, Guttapercha, Bernstein, Zucker, 

 Starkemehl, Baumwolle, nach Dietzenbacher und 

 Moutier' 2 ) Kampher bei 230, Naphthalin und 

 Terpentinol bei noch hoherer Temperatur, bei 

 Zusatz von 1 / 4(|0 l / 8nn Substanz, RuB von der 

 Zucker- oder Holzkohle, bei Zusatz von Vjooo 

 Substanz bei 270, Jod auf Zusatz von '/ 400 Teilen 

 bei 1 80". Bemerkensvvert ist hierbei, dafi der 

 Schwefel nunmehr in Schwefelkohlenstoff unlos- 

 lich geworden ist, wie er auch unloslich wird, 



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wenn er schnell z. B. in kaltem Wasser abge- 

 schreckt wird. Ahnlich verhalt sich der Schwefel, 

 nachdem er mit Soda, Glaubersalz, hydrat- und 

 wasserhaltigem Ton und Kohle die verschiedenen 

 Ultramarine gebildet hat. 



Nach einer weiteren, alteren Beobachtung 3 ) 

 wird beim Schmelzen von Rhodankalium im 

 Porzellantiegel dieser blau gefarbt. Goethe 4 ) 

 bemerkte auf seiner italienischen Reise die Bildung 

 von blau en Massen in sizilianischen Kalkofen, 

 in denen jedenfalls tonhaltiger Marmor und 

 aufierdem Schwefel gebrannt worden war. 



Nach Weber 5 ) besitzt eine Auflosung von 

 Schwefel in Schwefelsaureanhydrid eine blaue 

 Farbe. Bei Vermischen von Ferrichlorid- 

 und Sch wefel wassers t offlosungen tritt eine 

 vorubergehende Blaufarbung ein; nach einiger 

 Zeit scheidet sich weifier Schwefel im feinverteilten 

 Zustande ab. 



Diese Blaufarbung wird durch die gebildete 

 Salzsaure bzw. Wasserstoffionen wieder 

 zerstort ; ebenso wie Ultra marin durch 

 Sauren entfarbt wird. 



Beim Zusammenbringen von Eisenchlorid- mit 

 Sch wefelleberlosung bildet sich ein anfang- 

 lich gelbgruner, dann dunkelblau werdender 

 Niederschlag, der diese Farbe ca. eine Stunde 

 beibehalt, bis Schwefel ausgeschieden wird. ) 



Alkohole und Acetone werden durch Poly- 

 sulfide blau gefarbt. 



Tonerde wird beim Gliihen in Schwefel- 

 wasserstoff gelblich, dann blaulichschwarz, 

 beim langeren Erhitzen wird sie wieder weifi. 



Hierher gehoren auch einige neuere Beobach- 

 tungen, die teilweise die alien bestatigen.') Auf 

 Zusatz von Alkali poly su If id en zu siedendem 

 Alkohol oder Aceton tritt die blaue Farbe 

 auf, dieser Vorgang wird die Canaves-Gil-Reaktion 

 genannt. E. Paterno und A. Mazzuchelli sind der 

 Ansicht, dafi die blaue Farbe durch unvollstandige 



') Pogg. Ann. 99, 145. 1856. 

 *) 1. c. 



3 ) Ann. Chem. Pharm. 10S, 19. 1858. 



4 ) Italienische Reise 1787. 



*) Journ. prakt. Chem. 6, 178. 1835. 



6 ) Gmelin-Kraut , Handbuch der anorganischen Chemie. 



7 ) E. Patern6 und A. Mazzuchelli, Gazz. chim. 38, 129. 

 1908, Uber die blaue Farbe des Schwefels und einiger Ver- 

 bindungen desselben. 



Dissoziation des Alkalipolysulfides vermutlich er- 

 zeugt wird, aber nicht von freien Schwefel her- 

 riihrt; da iiberhaupt die Kenntnisse uber die blaue 

 Varietat des Schwefels sehr unsicher waren. 



Dagegen erwiesen sich die Absorptions- 

 spektren der Polysulfidlosungen, des geschmol- 

 zenen blauen Kaliumsulfocyanids und der 

 blauen Losung von Schwefel in Schwefel- 

 saureanhydrid sehr ahnlich untereinander. 



Auch wird noch die Beobachtung mitgeteilt, 

 dafi S ch w ef eld amp f, in einem Quarzgefafi er- 

 hitzt, bei etwa 1400 blaSblau erscheint, was 

 durch die Luminiscenz des Dampfes erzeugt wird. 



F. Knapp ] ) erhielt ferner durch Mischungen 

 von Borax, Natriumschwefelleber, Borsaure 

 eine blaue Masse. H. Puchner 2 ) gliihte die 

 Riickstande von wassrigen Ausziigen aus Kalk- 

 humus, Gips, Tonerde, Silikaten, Kochsalz und 

 erhielt blau, griin und rot gefarbte Produkte. Ver- 

 mutlich ist der im Gips enthaltene Schwefel die 

 Ursache dieser Farbbildungen gewesen. Fischer 8 ) 

 beobachtete blaue Aluminium verbindungen, die 

 aus Aluminiumoxyd, Siliziumoxyd, Sch wefel - 

 saure bestanden. 



Endlich nimmt der Schwefel mit Soda, Glauber- 

 salz, Kohle, Ton, je nach der Hohe der Tempe- 

 ratur, fast alle Tone der Farbenskala an, vom hellen 

 Rot bis zum tiefen Violett: die Ultramarine. 

 Man mufi diese Phanomene im Zusammen- 

 h a n g betrachten , wenn man die Ursachen der 

 Farbbildung der Ultramarine erforschen will. 



Schon aus der Tatsache, dafi der Schwefel 

 mit den verschiedensten Stoffen und auch mit ein 

 und denselben Substanzen variable Farbungen 

 liefert, geht hervor, dafi schwerlich diese Ursache 

 in der Entstehung einer stets einfarbigen, 

 stochiometrischen, bestimmten Verbin- 

 dung gesucht werden mufi. Hatte man diese 

 Erkenntnis friiher gehabt, so ware manche Unter- 

 suchung, die dieses bezweckte, unterblieben. Von 

 diesem Gesichtspunkt aus verliert das Farbproblem 

 viel von dem Geheimnisvollen, das es bisher umgab. 



Nehmen wir zunachst an, dafi , wie 

 sich Jod inAthermitroter, in Schwefel- 

 kohlenstoff mit violetter Farbe auflost, 

 so der schmelzendeSchwefel und Dampf 

 die Fahigkeit besitzt, sich in den er- 

 wahnten Substanzen mit verschiedener 

 Farbe aufzulosen oder adsorbiert zu 

 werden. 



Dieses Analogon lafit sich noch weiter ver- 

 folgen ; man kann Jod in grofier Menge in Ather 

 oder Schwefelkohlenstoff auflosen, und umgekehrt 

 wenig Jod in einer grofien Menge dieser Losungs- 

 mittel; eine Farb verschieb un g ist die Folge. 

 Ebenso kann man eine grofie Menge Schwefel in 

 wenig Jod, Talg usw. auflosen, oder wenig Schwefel 

 in einer grofien Menge Ton, Soda, Glaubersalz, 



') Diegl. polytechn. Journ. 233, 479. 1879. 



2 ) Zt. f. angew. Chem. 9, 196. 1896. 



3 ) Zt. f. anorg. Chem. 43, 944. 1905. 



