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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VIII. Mr. 17 



fallen , d. h. die Zahl der einfachen Molekiile A 

 und damit auch der von ihnen ausgeiibte Druck 

 sinkt weniger rasch , als sich nach dem Verlaufe 

 der Kurve i berechnen wurde; es lage hier also 

 Fall II vor. Verbinden sich hingegen beide Fliissig- 

 keiten miteinander, so sind von beiden weniger 

 Molekiile vorbanden, als berechnet wird; der von 



A 1 



IS 



! 



Temperatw konslant 



B l 



Gehult tin B- 



B 



A und von B ausgeiibte wahre Partialdruck mufi 

 hinter dem nach dem Normalfall berechneten 

 Normaldruck zuriickbleiben, wie es die Kurven 3 

 und 6 auch tatsachlich zeigen. 



Bezeichnet nun p den Partialdruck von A, /r 

 den Partialdruck von B, enthalt das Gemisch ferner 

 pro Molekiil A v Molekiile B, so Ia8t sich der 

 Normalfall I durch die beiden Gleichungen 



und 



ft = X 



I+V 



darstellen , deren Konstanten k und x eine sehr 

 einfache Bedeutung haben. Lassen wir in der 

 ersten Gleichung r sehr klein, in der zweiten sehr 

 grofi werden, so nahern sich die beiden Gleichun- 

 gen den Grenzen 



p = k und re = '/. ; 



p und n sind also die Sattigungsdrucke der (nicht 

 assoziierten) reinen Fliissigkeiten A und B. 



Benzol- Tetrachlork 



Der Normalfall I findet sich bei den Mischun- 

 gen von Benzol und Athylenchlorid oder von 

 Benzol und Propylenbromid verwirklicht. Die 

 nachfolgende Tabelle zeigt, wie genau die von 

 v. Zawidzki beobachteten und nach den oben- 

 stehenden Gleichungen berechneten Werte der 

 Partialdrucke bei dem willkurlich herausgegriffenen 

 Gemische Benzol-Athylenchlorid iibereinstimmen. 



Benzol und Athylenchlorid bei 49,99. 



Als Beispiel fiir eine binare Fliissigkeit, deren 

 eine Komponente nur aus einfachen Molekiilen 

 besteht , wahrend die zweite Komponente zum 

 Teil assoziiert ist, mag eine Mischung von mono- 

 molekularem Benzol und partiell dimolekularem 

 Tetrachlorkohlenstoff dienen. Enthalt das Gemisch 

 pro Molekiil Benzol ) Molekule Tetrachlorkohlen- 

 stoff, so berechnet sich der Partialdruck p des 

 Benzols nach der Gleichung 



i 



in der Zj die Zahl der einfachen, Z. 2 die der 

 Doppelmolekiile des Tetrachlorkohlenstofts dar- 

 stellt. Durch Kombination dieser Gleichung mit 

 der Gleichung der Assoziationskonstanten K des 

 Tetrachlorkohlenstoffs, die sich mit Hilfe des 

 Massenwirkungsgesetzes ableiten lafit 



K== Zii(l +, Z !^ 



-^ ,! = 0,207 (bei 49,99) 



und der selbstverstandlichen Gleichung 



2 Z 2 -j- Zj ^= v 

 folgt fiir den Partialdruck des Benzols 



P ~ 



Wie gut die berechneten Partialdrucke des Ben- 

 zols mit den experimentell ermittelten iiberein- 

 stimmen, zeigt die folgende (abgekiirzte) Tabelle. 



ohlenstoff bei 49,99. 



