N. F. VIII. Nr. 22 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Falle die zwei Elementarquanta allein im Raume vor- 

 handen seien und sich gegenseitig alle ihre Kraft- 

 linien zusenden, was nicht zutreffend 1st, wenn 

 sie zwei verschiedenen Atomen angehoren (vgl. 

 weiter untent. Indes selbst wenn sie in diesem 

 Falle nur den tausendsten Teil ihrer Kraftlinien 

 sich gegenseitig zusenden, ist die elektrische 

 Kraft zwischen den zwei genaherten Atomen dank 

 der entgegengesetzten Elementarquanta an ihrer 

 Oberflache io+ 5s mal grofier als die Gravitations- 

 kraft zwischen den Massenmittelpunkten der zwei 

 genaherten Atome." 



Von einem Valenzelektron gehen Kraftlinien 

 aus. Fiihren samtliche Kraftlinien eines Elektrons 

 zu den positiven Spharen eines einzigen Atoms, 

 so nennt Stark das Elektron ,,ungesattigt"; fuhren 

 sie aber zum Teil zu einem, zum Teil zu einem 

 zweiten oder dritten Atom, so bezeichnet er es 

 als ,,gesattigt". Ein gesattigtes Elektron dient 

 also als Bindeglied zwischen zwei oder mehreren 

 Atomen. Aufier von den gesattigten und unge- 

 sattigten Elektronen spricht Stark auch noch von 

 dem ,,gelockerten" Valenzelektron: Wenn zwei 

 Atome durch ein gesattigtes Valenzelektron zu- 

 sammengehalten werden, so kann ein auf dem 

 einen Atom vorhandenes zweites Elektron durch 

 die abstofiende Wirkung eines auf dem zweiten 

 Atom vorhandenen Elektrons von seinem natiir- 

 lichen Platze fortgedrangt und dadureh seine Ver- 

 bindung mit dem Atom, zu dem es gehort, ge- 

 lockert werden. 



Uber den energetischen Teil seiner Auffassung 

 sagt Stark folgendes: 



,,In einer Verbindung von chemischen Atomen 

 ist im statischen Zustand der Verlauf der elek- 

 trischen Kraftlinien zwischen Valenzelektronen 

 und positiven Spharen derartig, dafi an jeder ein- 

 zelnen elektrischen Ladung die Resultante aus 

 alien Kraftlinien Null ist. Wird ein Teil des 

 Systems aus dieser Gleichgewichtslage deformiert, 

 so kann dies nur unter einem Aufwand von 

 Arbeit entgegen den elektrischen Kraften ge- 

 schchen, welche als Funktion der Abweichung 

 von der Gleichgewichtslage in Wirksamkeit treten; 

 es wird dadureh elektrische potentielle Energie 

 geschaft'en. Diese hat ihr Maximum erreicht, 

 wenn die einzelnen Atome der Verbindung so 

 weit voneinander entfernt worden sind, dafi die 

 elektrische Kraft zwischen ihnen sehr klein ge- 

 worden ist. Bei der Riickkehr der Atome in die 

 statische Anordnung der Verbindung wird diese 

 potentielle Energie, bezogen auf unendlich grofien 

 relativen Abstand, frei, kann in Warme verwan- 

 delt und in dieser Form gemessen werden. Einer 

 jeden Verbindung zwischen chemischen Atomen 

 ist somit ein bestimmter Energiewert eigentum- 

 lich, die Bildungswarme der Verbindung, bezogen 

 auf unendlich grofien relativen Abstand oder, wie 

 es heifit, bezogen auf die dissoziierten Atome. Fur 

 eine Verbindung chemischer Atome ist im stati- 

 schen Zustand die potentielle Energie ein Minimum. 

 Lafit sich dieselbe Anzahl von chemischen Atomen 



in verschiedenen Konfigurationen in einem Mole- 

 kiil anordnen, so erhalt man isomere Verbindungen ; 

 in cliesem Falle besitzt die relative potentielle 

 Energie der Atome mehrere Minima. Die bei 

 chemischen Reaktionen auftretenden VVarme- 

 tonungen sind gemafi dem Vorstehenden elek- 

 trischen Ursprungs." 



Ein gesattigtes Elektron kann entweder zwei 

 oder mehrere Atome miteinander verbinden. Der 

 erste Fall, der Fall der einfachen Sattigung, ist 

 fur den Chemiker viel wichtiger als der Fall der 

 mehrfachen Sattigung, denn wenn ein Elektron 

 mehrere Atome verbindet, so iiben die positiven 

 Spharen dieser Atome eine so grofie Abstofiung 

 aufeinander aus, dafi die entstehenden Verbin- 

 dungen nur wenig bestandig sind. Durch einfache 

 Sattigung, bei der die Atome fest zusammen- 

 gezogen werden (Volumkontraktion), entstehen 

 die relativ stabilen Valenzverbindungen, durch 

 mehrfache Sattigung hingegen die betrachtlich 

 labileren Molekularverbindungen. Die Valenzelek- 

 tronen im Aufienraum von Molekiilen endlich 

 bewirken die mehr oder minder symmetrische 

 Aneinanderlagerung der Molekiile zu grofieren 

 Komplexen, die Kristallbildung. 



Dafi auch die bekannten Erscheinungen der 

 sterischen Hinderung J ) und die von v. Baeyer in 

 der ,,Spannungstheorie" -) zusammengefafiten Tat- 

 sachen im Rahmen der Stark'schen Theorie leicht 

 begreiflich sind, erkennt der Kundige sofort. Wir 

 iibergehen diese Punkte hier ebenso wie die Be- 

 sprechung der elektrischen Dissoziation in Metallen, 

 bei der die negativen Elektronen frei werden, und 

 die elektrolytische Dissoziation, bei der freie Elek- 

 tronen nicht auftreten, und wenden uns sogleich 

 dem wichtigen Kapitel der Spektren der chemi- 

 schen Verbindungen zu. 



Die Spektralerscheinungen, d. h. die Emission 

 und Absorption von Lichtwellen, haben ihren Sitz 

 in den elektrisch geladenen Bestandteilen der 

 Atome, in den negativen Elektronen. Eine 

 Emission von Lichtwellen tritt immer dann ein, 

 wenn die Geschwindigkeit eines Elektrons erhoht 

 wird, und zwar gilt hier das Elementargesetz von 

 Planck 



in dem e die in Strahlungsenergie ve.rwandelte 

 kinetische Energie des Elektrons, A die Wellen- 

 lange der emittierten Strahlung und c = 3-iO ln 

 die Lichtgeschwindigkeit ist. Nach Stark werden 

 die Linienspektra der Elemente von den im Innern 

 der Atome neben den positiven Elementarquanten 

 vorhandenen negativen Elektronen emittiert, 

 wahrend die Bandenspektra von den (ebenfalls 

 negativen) Valenzelektronen erzeugt werden. 

 ,,Wahrend in den Linienspektren die innere 

 Struktur der Atome sich aufiert, gibt uns das 



*) Vgl. Scholtz, Ahrens' Sammlung chemischer und che- 

 misch-technischer Vortrage, IV 333; 1899. 



2 ) Ber. d. D. Chem. Gesellsch., 18, 2277; 1885. 



