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Naturwissenschaftlichc Wochcnschrift. 



N. F. VIII. Nr. 



sich vcrschieben. Tatsachlich kennen wir auch 

 viele Stoffe, die im Gaszustand bereits merklich 

 assoziiert sind, wie die Essigsaure nnd vor alien 

 Dingen das Stickstoffdioxyd NO.,, das bei mitt- 

 leren Temperaturen im Gaszustand zum grofien 

 Teil zu (N.,O., )., assoziiert ist. 



Fur den Ubergang aus dem fliissigen in den 

 kristallinischen Zustand liaben wir leider kerne 

 der van der Waals'schen Gleichung analoge Formel, 

 und wir wissen daher nicht, wie weit dieser Uber- 

 gang kontinuierlich erfolgen kann. 



Von einigen Forschern, in erster Linie auch 

 Ostwald, ist ein ganz analoger Ubergang wie 

 zwischen fliissig und gasformig vermutet worden; 

 doch ist ein solcher Ubergang, der einen kri- 

 tischen Punkt fliissig-fest postulieren wiirde, nach 

 den experimentellen Bcfunden Tamman's, Rooze- 

 boom's u. a. sehr unwahrscheinlich. 



Daher ist uns auch vorlaufig jede einiger- 

 mafien bestimmte Vorstellung vom Molekular- 

 zustand der Kristalle verschlossen, und doch miissen 

 wir uns sagen, dafi wohl so manches interessante 

 und wichtige Problem iiber die vielgestaltigen Er- 

 scheinungen des Kristallisationsvorganges seine 

 Losung finden wiirde, wenn wir ein wenig naher 

 iiber den molekularen Ban der Kristalle unter- 

 richtet waren. Untersuchen wir zunachst, wieweit 

 iiberhaupt die molekular-kinetische Vorstellung fur 

 den festen Zustand einen Zweck resp. einen Sinn hat. 



Wir wollen ein Molekiil nochmals definieren: 

 als ein Masseteilchen, das raumlich von einem 

 anderen Masseteilchen getrennt ist, sonst aber 

 seinerseits beliebig komplex sein kann. Zweitens 

 mufi fur diesen letzteren Fall gelten, daS zwischen 

 den Komplexteilen eine festere Verbindung besteht 

 als zwischen den einzelnen Molekiilen. Nach 

 dieser Definition waren beispielsweise in Fig. i 

 die vier Komplexe a, b, c, d als Molekiile anzu- 

 sehen, wenn bei einer Vergrofierung des Gesamt- 

 volumens zunachst nur die Abstande zwischen 







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Fig. I. 



diesen vier Komplexen erhoht wiirden, ohne dafi 

 dieselben in sich zerfielen. Denken wir uns nun 

 die Bewegung der Molekiile einer Fliissigkeit 

 einen Augenblick gehemmt und geordnet, so 

 miissen wir das Bild Fig. 2 erhalten, wo jeder 

 Punkt einem Flussigkeitsniolekiil entspricht, und 

 wo die mitt ler en Abstande der Molekiile gleich 

 sein miissen, da ja in jedem Fliissigkeitsraum- 

 teilchen gleich viel Molekiile enthalten sind und 

 die Fliissigkeit isotrop ist, d. h. in jeder Richtung 

 die gleichen Eigenschaften hat. 



Wir lassen nun Kristallisation eintreten, d. h. 



die Substanz nimmt vollstandig andcrc Eigen- 

 schaften an, die nicht sowohl dadurch gekenn- 

 zeichnet sind, dafi sie fest wird, als dadurch, dafi 

 sie anisotrop wird, d. h. in vcrschiedenen Rich- 

 tungen verschiedene Eigenschaften erhalt. Hierbei 

 andert sich zwar im allgemeinen das Volumen, 

 aber doch nur wenig und zwar in beiderlei Sinn. 



Fig. 2. 



Wie konnen wir uns nun diese Erscheinung 

 erklaren ? 



Wir konnen meines Erachtens im wesentlichen 

 drei Moglichkeiten beriicksichtigen: 



a) Jedes Molekiil der Fliissigkeit besitzt bereits 

 vektorielle Eigenschaften. Die isotropen Eigen- 

 schaften kommcn nur dadurch zutage, dafi die 

 Molekiile ungeordnet sind. Im Augenblicke der 

 Kristallisation nchmcn alle Molekule gleiche Rich- 

 tung ein und daher summieren sicli die Eigen- 

 schaften der Molekule in jeder Richtung, es ent- 

 steht ein Kristall, dessen aufiere Form bedingt 

 ist durch die in verschiedenen Richtungen ver- 

 schiedenen Krafte, mit denen er sich gegen das 

 umgebende Medium abgrenzt. 



b) Die zweite Moglichkeit ist, dafi bei der 

 Kristallisation Assoziation eintritt, d. h. dafi sich 

 mehrere Molekule zusammenballen, um ein ein- 

 ziges Kristnllmolekiil zu bilden. Diese Zusammen- 

 rottung mufi in bestimmter, gesetzmafiigcr Weise 

 eintreten. Dadurch werden Molekiilkomplexe 

 raumlich voneinander getrennt, wir erhalten 

 grofiere , assoziierte Kristallmolekiile. Als Vor- 

 bedingung ware nur notwendig, dafi die einzelnen 

 Molekule nicht gleich grofi waren, eine Annahme, 

 die auch die kinetische Gastheorie im allgemeinen 

 macht. 



c) Schliefilich konnen wir noch den Fall an- 

 nehmen, dafi die F'liissigkeitsmolekeln isotrop sind, 

 und dafi bei der Kristallisation die Molekule selbst 

 geandert werden. 



Wir wollen jetzt sehen, was sich aus dem 

 Schatz der bestehenden Erfahrungen fur oder 

 wider diese drei Moglichkeiten anfiihren lafit. 



Betrachten wir zunachst den Fall a, wo wir 

 annahmen, dafi bereits die einfachen Molekule 

 eines Stoffes, wie sie in der Fliissigkeit oder noch 

 besser in der Losung vorliegen, die Eigenschaften 

 des Kristalls, d. h. Verschiedenheit in verschie- 

 denen Richtungen, vorgebildet enthalten, d. h. 

 dafi sie in verschiedenen Richtungen verschiedene 

 Krafte betatigen konnen. Denken wir uns diese 

 Krafte z. B. in'zwei senkrecht zueinander stehen- 

 den Richtungen in Form irgendwelcher Schwin- 

 gungen, so ist leicht einzusehen, dafi bei gleicher 

 Stellung der Molekule sich diese Krafte in ihrer 

 Wirkung nach aufien summieren, bei entgegen- 

 gesetzter aufheben miissen. 



