X. V. VIII. Nr. 36 



Naturwissenschaftliche \Vochcnschrift. 



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Wcnn nun bei sinkender Temperatur in einer 

 Fliissigkeit die Bewegungsenergie der Molekiilc 

 immer klcincr win!, so wird es schlieBlich einer 

 matiigen Kraft miiglich sein, diesclben zu richten. 



Kinc solche richtcncle Kraft resultiert aber, wie 

 wir eben sahcn, wenn mehrere Molekiile von 

 gleicher Richtung zufallig zusammentreffen. Je 

 hober die Temperatur ist, je naher wir also am 

 Schmelzpunkt uns befinden, um so groBer mufi 

 die Anhaufung gleichgerichteter Molekiile sein 

 um die iibrigen richten zu konnen; eine grofie 

 Anhaufung gleichgerichteter Molekiile wird aber 

 auBerst unwahrscheinlich und daher kame es, dafi 

 in der Nahe des Schmelzpunktes die meisten 

 Fliissigkeiten nicht freivvillig erstarren. Bringen 

 wir aber eine solche Anhaufung bereits in Form 

 eines vorgebildeten Keimes in die Fliissigkeit 

 hinein, so kann die Kristallisation crfolgen. Wir 

 kommen nachher noch auf diese Keimwirkung 

 zuriick. Je tiefer wir unter den Schmelzpunkt 

 kommen, um so geringer werden die notwendigen 

 Anhaufungen; schlieBlich werden 23 gleich- 

 gerichtete Molekiile geniigen um den Kristalli- 

 sationsprozeB einzuleiten, Anhaufungen , wie sie 

 jederzeit leicht eintreten werden; die Schmelze 

 wird dann auch ohne Hinzufugung eines Keimes 

 freiwillig erstarren. Der einfache Kristallisations- 

 prozeB lieBe sich also ganz gut erklaren, aber 

 Molekiile mit den geschilderten Eigenschaften 

 konnten immer nur eine Art von Kristallen 

 bilden, in einem einzigen S} T mmetriesystem 

 kristallisieren. Nun wissen wir aber, dafi ein 

 groBer Teil der Stoffe aus der gleichen Schmelze 

 sich in verschiedenen Kristallformen abzuscheiden 

 vermag. Ich ervvahne nur den monoklinen und 

 den rhombischen Schwefel, den kubischen weifien 

 und den roten monoklinen Phosphor, das rote 

 und das metallische Selen, das graue und das 

 weiBe Zinn und viele a. m. 



Ferner ist zu bemerken, daB wir uns wohl 

 vorstellen konnen, daB die Lichtabsorption in 

 verschiedenen Richtungen der Molekiile ver- 

 schieden sein kann, dann muB aber der kristalli- 

 sierte Stoff die gleiche Farbenverschiedenheit in 

 verschiedenen Richtungen aufweisen und die 

 Schmelze miiBte eine Farbung besitzen, die eine 

 Mischfarbe der verschiedenen Richtungsfarben dar- 

 stellte. Nun besitzen wir zwar viele Stoffe, bei 

 denen eine geringe Abweichung in der Licht- 

 absorption in den verschiedenen Achsenrichtur.gen 

 nachgewiesen worden ist, doch handelt es sich 

 anscheinend immer nur um geringe graduelle 

 Unterschiede. Die Farbe der Schmelze aber ist 

 zwar vielfach der des Kristalls sehr ahnlich, aber 

 keineswegs immer, wie eben beispielsweise der 

 gelbe fliissige Phosphor und der rote Phosphor. 

 Wir sehen, daB wir mit der Annahmc von gc- 

 richteten Molekiilen allein nicht auskommen. 



Priifen wir die zweite Moglichkeit : Die Mole- 

 kiile treten zu groBeren Komplexen zusammen. 

 Solche Komplexe werden nun nicht erst beim 

 Schmelzpunkt resp. bei der Konzentration der 



Sattigung auftreten, sondern wir miissen dann 

 solche Komplexe auch oberhalb des Schmelz- 

 punktes, nur in geringererMenge, annehmen. Beim 

 Abkiihlen nimmt ihre Konzentration stetig zu und 

 wird auch untcrhalb des Schmelzpunktes, wenn 

 Kristallisation vermieden wird, weiter zunehmen. 

 Mit anderen Worten, fur jede Temperatur einer 

 Schmelze resp. fur jede Konzentration einer 

 Losung wird ein ganz bestimmtes Verhaltnis 

 zwischen komplexen und nicht komplexen Mole- 

 kiilen bestehen, und wenn wir einer solchen 

 Fliissigkeit komplexe Molektile entziehen, so muB 

 sich dieses Verhaltnis durch Neubildung von 

 Komplexen wieder herstellen. 



Fiihren wir nun in eine Fliissigkeit, beispiels- 

 weise eine Schmelze unterhalb des Schmelzpunktes, 

 einen Kristall des betreffenden Stoffes ein, den 

 wir als eine Anhaufung gleichgerichteter Kom- 

 plexe betrachten wollen, so wird derselbe auf die 

 komplexen Molekiile richtend wirken und sie der 

 Fliissigkeit entziehen. Um das richtige Verhalt- 

 nis komplex : nicht komplex wieder herzustellen, 

 miissen sich also neue Komplexe bilden und so 

 wird allmahlich die gesamte Schmelze in kom- 

 plexe Molekiile iibergehen und an den Kristall 

 angelagert werden. 



Tatsachlich konnen wir nun manche Erschei- 

 nungen kaum anders erklaren als durch Komplex - 

 bildung: So wissen wir z. B. aus der organischen 

 Chemie, daB viele Stoffe die Eigenschaft haben, 

 die Ebene des polarisierten Lichtes zu drehen, 

 z. B. die Weinsaure, der Zucker u. a. Diese Eigen- 

 schaft tritt nun vielfach in dem kristallinischen 

 Bau zutage. Die rechts- und linksdrehende Wein- 

 saure bilden spiegelbildlich gleiche Kristalle. Wir 

 wissen nun aber, um bei der Weinsaure zu bleiben, 

 daB dieselbe in Losung gleichfalls rechts- resp. 

 linksdrehend ist. Wir wissen aber auch, daB die 

 Losung der Weinsaure in Wasser aus einfachen 

 Molekiilen besteht. Hieraus diirfen wir wohl 

 schlieBen, daB bereits das einfache Molekiil der 

 Weinsaure rechts- oder linksdrehend ist, und wenn 

 wir nun dies auf den Kristall beziehen, daB das 

 Molekiil auch die iibrigen Eigenschaften des 

 Kristalls, Verschiedenheit in verschiedenen Rich- 

 tungen besitzt. Die Konstitutionstheorie der or- 

 ganischen Chemie, die vielleicht zu den am besten 

 durchgearbeiteten aller Theorien gehort, gibt uns 

 auch eine Erklarung in dem asymmetrischen Bau 

 des Molekiils. Ganz analoge Eigenschaften aber 

 wie der Weinsaurekristall , zeigt auch ein anorgani- 

 scher Stoff, der Quarz. Auch hier gibt es Kristalle, 

 die die Ebene des Lichtes rechts und solche, die 

 links drehen, und diese Kristalle unterscheiden sich 

 durch ihre Kristallforrn in eben derselben Weise 

 wie die Weinsaurekristalle. Bringen wir aber 

 einen solchen Ouarz in Losung (bekanntlich lost 

 sich Quarz ein wenig in Wasser), oder schmelzen 

 wir den Ouarz, so geht seine Fahigkeit die Ebene 

 des Lichtes zu drehen verloren. In der sehr ver- 

 diinnten wasserigen Losung ist der Ouarz zweifel- 

 los monomolekular, wie er in der Schmelze ist, 



