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Natunvissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. VIII. Nr. 37 



eine Umwandlung immer nur in der Richtung 

 vom weniger Bestandigen zum Bestandigeren, nie- 

 mals aber umgekehrt verlaufen kann. Nun war 

 der Voraussetzung nach B bei der Temperatur A., 

 metastabil gegeniiber C, d. h. ein wenig unter- 

 halb A., sind sowohl D wie auch C weniger be- 

 standig als B. Nun hat Ostwald bei friiherer 

 Gelegenheit gezeigt, dafi bei einem jeden Vor- 

 gange, bei dem mehrere einzelne Stufen in Frage 

 kommen, die Reaktion immer so verlauft, dafi 

 sich aus der unbestandigsten Stufe erst die zweit- 

 unbestandigste, dann die drittunbestandigste und 

 zuletzt erst die bestandigste Stufe bildet. Da 

 sich nun aus B zunachst D gebildet hat, so mufi 

 D unbedingt weniger bestandig als C sein, d. h. 

 D mufi sich mit einer gewissen grofien oder kleinen 

 GeschwindigkeitinC verwandeln. Nehmen wir jetzt 

 an, dafi ein enantiotroperUmwandlungspunktD^C 

 nicht existiert oder dafi wir ihn mit den uns zur 

 Verfiigung stehenden Mitteln nicht erreichen 

 konnen, so ist eine direkte Umwandlung C > D 

 ausgeschlossen, cine Umwandlung kann immer 

 nur in der Richtung D -> C verlaufen. Modi- 

 fikationen, zwischen denen eine Umwandlung nur 

 in einem Sinne verwirklicht werden kann, stehen 

 im Verhaltnis der Monotropie zueinander, oder 

 kiirzer ausgedrtickt, sie sind monotrop. Die 

 weniger bestandige Modifikation eines monotropen 

 Paares kann, da kein Gebiet bekannt ist, inner- 

 halb dessen sie bestandiger als die andere ist, aus 

 dieser anderen niemals direkt gewonnen werden ; 

 zu ihrer Darstellung mufi vielmehr, wie welter 

 oben gezeigt worden ist, ein Umweg eingeschlagen 

 werden iiber eine dritte Modifikation, die ihrerseits 

 im metastabilcn Gebiete unbestandiger als die 

 weniger bestandige der beiden monotropen Form- 

 arten ist. 



Die liquokristallinen Gebilde sind nun nichts 

 anderes als polymorphe Modifikationen der be- 

 treffenden Stoffe. Ihrem Energieeinhalte nach 

 scheinen sie in der Regel der amorph-fliissigen 

 Modifikation naher als der festen kristallisierten 

 Modifikation zu stehen. YVahrend namlich die 

 Warmetonungen, die mit der Umwandlung einer 

 festen kristallisierten in eine zweite ebenfalls feste 

 kristallisierte Form verbunden sind, sehr viel kleiner 

 als die Schmelzwarmen zu sein pflegen, die dem 

 Ubergange fest - kristallisiert > amorph-fliissig 

 entsprechen, liegen die Verhaltnisse bei den 

 kristallinisch-flussigcn Stoffen umgekehrt: beidiesen 

 ist, wie durch die Arbeiten von Schenck und 

 seinen Schiilern und von Hulett nachgewiesen 

 worden ist, die ,,Verflussigungswarme", die bei 

 dem Ubergange der kristallinisch-festen in die 

 kristallinisch-fliissige Form absorbiert wird, sehr 

 viel grolier als die fur die Umwandlung der 

 kristallinisch-flussigen in die amorph-fliissige Modi- 

 fikation erforderliche ,,Klarungswarme". 



Verfliissigungs- Klarungs- 



\varme warme 



p-Azoxyanisol ctwa 30 cal. 0,5 1 cal. 



p-Azoxyphenetol rtwa 20 cal. etwa 1,5 cal. 



p-Azoxyanisolphenetol 15 2O cal. etwa I cal. 



Die kristallinisch-flussigen Phasen konnen zu 

 den anderen Modifikationen der betreffenden Stoffe 

 im Verhaltnis der Enantiotropie oder im Verhaltnis 

 der Monotropie stehen. Wir haben also wenigstens 

 zwei Arten der liquokristallinen Substanzen, 

 zwischen denen wir einen Unterschied nach dem 

 Grade der Bestandigkeit zu machen imstande sind, 

 diejcnigen, deren kristallinisch-fliissige Phase mono- 

 trop, also wenig bestandig ist, und diejenigen, bei 

 denen sie enantiotrop ist, also einen hoheren Be- 

 standigkeitsgrad besitzt. Es gibt aber eine Er- 

 scheinungsform der liquokristallinen Phasen, die 

 noch weniger bestandig als die monotropen Phasen 

 ist, die kryptoliquokristallinische Phase. 



Durch die Untersuchungen von Vorlander und 

 Gah r en ist eine Beobachtung, die gclegentlich 

 schon Lehmann gemacht hatte, zu grofierer 

 Wichtigkeit gelangt, die Beobachtung namlich, 

 dafi zwei Stoffe, bei denen, trotzdem sie eine 

 liquokristalline Struktur besitzen, kristallinisch- 

 flussige Phasen sich nicht haben auffinden lassen, 

 bisweilen liquokristalline Gemische geben. So 

 ist weder die Anissaure noch die Anisalpropion- 

 saure kristallinisch-flussig. ,,Stellt man sich aber 

 durch Verreiben abgewogener Mengen der beiden 

 Sauren Mischungen verschiedenen Gehaltes her, 

 so findet man das Sauregemisch innerhalb wetter 

 Grenzen kristallinisch-flussig." Diese Tatsache, 

 so interessant und wichtig sie auch ist, kann nicht 

 als besonders auffallend angesehen werden, denn 

 es ist eine bekannte Erscheinung, dafi auch sonst 

 aufierst wenig bestandige Modifikationen durch 

 die Anwesenheit von anderen Stoffen, insbesondere 

 solchen, mit denen sie Mischkristalle zu bilden 

 vermogen, ziemlich bestandig werden konnen, 

 und die Fahigkeit zur Bildung von Mischkristallen 

 ist gerade bei den fliissigen Kristallen ganz be- 

 sonders grofi. 



Bedenken wir nun, dafi durch manche Para- 

 Substituenten in vorher normalen Molekulen je 

 nach dem Grade ihrer VVirksamkeit krypto , 

 monotrop- oder schliefilich enantiotrop-liquo-kri- 

 stalline Eigenschaften hervorgerufen oder aus dem 

 krypto- zum monotrop- oder zum enantiotrop- 

 liquokristallinen Zustande emporgehoben werden 

 konnen, so sieht man, dafi Vorlander wohl be- 

 rechtigt ist, von einem mehr oder minder grofien 

 Einflusse der einzelnen Substituenten zu sprechen. 

 ,, Nicht jeder Substituent in Parastellung", sagt Vor- 

 lander, ,,fiihrt zu einer kristallinisch-flussigen Sub- 

 stanz; am giinstigsten wirken die ungesattigten 

 Gruppen N:N , -N-N , NO.,, -CO-, 



O 



:=C:C^, C H- usw., weniger giinstig die ge- 

 sattigten -CH 8 , '-CH(CH 3 \ 2 , Cl, Br, J." 



II. Eine vollkommen befriedigende Theorie der 

 fliissigen Kristalle gibt es gegenwartig noch nicht. 

 Als die fliissigen Kristalle zum ersten Male das 

 Interesse weiterer Kreise auf sich zogen, wtirde 

 die Vermutung ausgesprochen, dafi die merk- 

 wurdigen Erschcinungen durch Verunreinigungen 

 verursacht waren. Diese Vermutung, die welter- 



